左旋多巴在人体毛发染色上的应用

f父国 ． ～ ；7 考 ， 巳，壶留 左旋多巴在人体毛发染色上的应用 L／ 苎堕曼 踪孔常 (华东化 -r学院 糟翔化-r研兜所 )- 摘 荽 用左旌多巴作染发剂的基车原料 ，肴望能代替目前常用的胺类 ．酚类及其衍生物 革除胺类．酣类物质的毒 性与过敏性．研究了左旋多巴与各种金属离子的发色情况，并研究了左旋多巴及与金属离子形成的络台物 的结 构。以左旋多巴为原料进行染度试验 禁得毛发表面有损仿的黑色毛发与毛发方面无损伤的黄棕色毛发． As a ~ubst]tute for the present used amin~ and phenol ，and tkeir derivat：YeB L-dopa ij used as the ba日e material of hair dyes to abolish the toxicity and ~naph—azj5 of amin0 ，phsnols， and ~heJr d0rj tj 船．T血e曲r0凸柏t扯 affect 0f L-dopa combi．sd }b rj曲 kjnd 0f姐8招l lens，抽 d tb structure of tke e。Ⅲple c~mpounds of L--dopa w 1b m etal ions have been atudied． d L—dope a日 material tO do a hair—dying ext olment one gets black hair wjtb dam aged tb● 8urfa~ 0r l1 i日h brown halr with undau~ged the sⅡrface。 目前作为商品的永久性染发剂其基本成 份均为对苯二胺以及胺类、酚类的衍生物辅 以其 茁成份而成。这类染发剂在其应用 性能上已经能令人满意，但 由于胺 类、酚类物 质的毒性与过敏性的存在限制了它的应用范 围，为了改变 以前的思路 ，找出新型的无毒 无过敏性的毛发染料前驱物质是当前染发剂 的研究方向 从公认的人体毛发黑素自然形成的机理 中可以发现⋯，其中有中间体左旋多巴的存 在。以左旋多巴为染发剂的前驱物质，进行 人体毛发的染色应用研究是逮部分工作的主 旨。 一 ， 左旋多巴 左旋多巴的化学命名为：L—B一[8，4一二 羟苯基]一a一丙 氨 酸，简 称L一多 巴 (L— dopa)。 结构式为： 左旋多巴存在于蚕豆(Vicia faba)的籽 苗和荚中，养黎豆(MUCUI3 pruriens)的耔 以及黎豆屑的许多种植物中。用左旋多巴铽 成的片剂与针剌是慨床上常用的一种药物， 用以治疗震颤麻痹症，也能用于治疗肝昏迷 等疾病Iz]。未见有关左旋多巴的毒性、过敏 性方面的报道。 =、左麓多巴的发色 】，左旋多巴与金属盐经氧化曩发色 在人体毛发黑色素的自然形成过程中， 人体中的酪氨酸酶是氧化催化剂【”，而从染 发剂实用角度出发，使用酶或者酶制剂显然 是困难的。在我们的研究中，尝试用金属盐 (当然台去有毒的重金属盐)替代酶作为催化 ． 87． H ∞ ＼舌-蓦 八 H ／ ＼ H H 维普资讯 http://www.cqvip.com 剂。 在试管中加入 O．001摩尔金属盐，用2 毫升去离j 艉藏解，观察其颜色。然后加入 O．O1摩尔左旋袭B粉， 稍加热至 O℃左右， 编 号 震荡后观察其颜色变化。最后 加入 0．O1障 尔过硼酸钠固体，震荡，放置15分钟后观察其 颜色。见表 1。 从表中可见，用第1，2 3、4号金属 裹1 各种盎霜盐对左旋多巴发色的影响 所用的金羼盐 】盎属盐水痞澈的颤皂加^左旋多巴后的颤色 扣过硪蘸尊后的颜色 r — I 一 一1— — 一 'I~C12·4H20 黄 绿 色 深 绿 色 { 色(茚 岛 一 — — ⋯ — — — — — — — — I ————～ FeS04一TH 0 绿色 最绿色 I 嚣 怛 『监n(饵8ooo) 一4日 0 无 色 粉 红 色 褐 色 j 一 一 — — — — — — — — 一 {——— — — — — — ． — — 一 一 — — ⋯ — — — — ⋯ 一 I ! 1 0o0]~-6H20 1 玻瑰红 玫瑰红 褐 色 CaGl e (0 o0Oh OuS0‘一5Ⅱ20 I gcl2·6H20 Bi。12- 蓝色(带绿光) 蓝色t绿光增加) 蓝 色 棕 色 蓝 色 蓝 色 黄 椁 色 绿色带萤光 无 色 l 无 色 无 色 板淡紫色 无 色 I色 志 I 褫 l I I 1 玫瑰红色 莰耪缸色 I 土 黄 色 盐最终形成的溶液颜色是足够深的 其中用 第1，2号金属盐形成的最终溶液基本 为黑 色 且它们都是常规试剂，无毒性过敏性。 赦在以后的染发应用试验中，—般都用氯化 亚铁或碛嗽 亚铁。 从表中又可见，用不同的金属盐最终能 形成各种不同色谱的颜色 (从淡粉红色到褐 色)，对 后配制多色谱的染发剂是很有帮 助的。 2．左旋多巴与金属盐成络台物的结构 永久性染发剂之所以耐洗、耐晒、牢度 较好，是因为胺类、酚类氧化染料 钻 入了 毛发纤维内部。而从毛发的结构上看l ，毛 蛔 ． 发最外层的真皮性毛色问的缝隙很小，仅为 6A左右，但经过适当化学处理后，毛发表面 缝隙能扩张 到 8-10A以上I 。如果染发剂的 前驱物质分子直径太大，最终就不能 钻 进 毛发纤维内部，这样的物质显然不能作为永 久性染发剂的原料 用分子力学的计算机敬 件MMP2对 左 旋多巴分子结构进行计算，可知左旋多巴分 子可拟为一圈柱型结构，其直径 为7．6A， 长度为11．8A。 叉用分子轨道MNDO的计算机软 件结合紫外一可见光谱仪对左旋多巴与 金 属 盐形成的络合物结构进行，得知络合物 维普资讯 http://www.cqvip.com ／fHooc ~ 遮 飓 二lI 煳 是由两分子多巴与一分子金属形成的线状结 构 。 从以上结果分析，且要舷找到台适的渗 透方式，让作为染发剂前驱物质的多巴与金 属盐络合物 钻 入毛发内部，后经氧化发色 从而染得黑色毛发是可能的。 - 兰、豢发试验。 1．能染成黑色毛发的配方 第 1液： 双氰永 (3O％) lo．o克 氨 水 (1 0帕) 5．o克 去离子水 1O．O克 第 2滤： 氧化亚铁 3．0克 击离子水 27．0克 第 3液 左旋多巴掰 2．0克 去离子水 18．0克 用lo帕盐酸滴加到第3液中，同时搅拌至溶浪 透 碍． 试验方法：将扎好的一束白色毛发 (约 8克)洗净后，擦干，放入笫 1液中浸渍处 理 20分钟，取出用清水漂洗，干燥。将毛 发移入第 2液中处理15分钟后，取出放 入 第8液中处理15分钟，然后台并 第2液 与 第3液，15分钟后经混台液中加 2．O克过硼 酸钠，溶液很陕变成黑色。】5分钟后将毛发 取出，用洗发精多次洗涤，除去浮色，漂清 后得棕黑色毛发。 将上法染得的毛发制作成横向及纵向切 片，用电子显微镜观察切片情况，发现上述 毛发的袭面粗糙，有腐蚀痕迹，黑色的染料 粒子聚集在头发表面凹处，l只有少量进入毛 发纤维内部。 2．健染再黄糠色毛发的毫和配方 第 l液 氧化亚铗 3．0克 阿佐思(Azone) 3．0克 去离子水 20．o克 第 2液； 左旋多巴 1．o克 阿佐恩(Azone) 3．0克 去离子水 20．o克 试验方法t一束白色毛发用洗发精洗去 表面油脂后，放入第1液中浸渍 处 理 2O分 钟，然后移入第 2液中，浸溃 20分 钟 合 并第 1液与第2液，10分钟后加入3．0克过 硼酸钠，又 】O分钟后，取出用洗发精 多次 洗涤，昧去表面浮色后，可得黄棕色毛发。 将上法染得酌毛发制成横向与纵 向切 片，用电子显微镜观察后可见毛发表面无被 破坏的痕迹，染料颗粒较好地分散在毛发的 整 个横讶面上。 对照以上两例配方，可以发现，第一例 配方形成的染料颗牧并没有进入毛发内部， 而只是嵌在毛发表面的凹处。第二例配方中 的阿佐思起了一定 的渗透作用，使步量染料 颗粒进入了毛发内部而成为黄棕色毛发。 参 考 资 料 [I] B尊咖 L^Den．，|正og|t A．， J．soc． Co蛐 ti0 曲∞ ．，10．595“0日8) 【2] 叶雨文．卞如谦 ‘基砷药理学’．浙江科学技术出 履 挂(1惦‘) 【3] [日]池田钦．‘化妆品学'．轻 工业出版社(1 078) 【1] Wnmgm nn丑．．P fAm自r I 蛐 ．45． 4 (10e4)． ·89· 维普资讯 http://www.cqvip.com