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甲醇

2012-08-22 6页 doc 95KB 39阅读

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甲醇 中文名称: 甲醇 中文同义词: 甲醇(无水);木醇;木粗;木精;无水甲醇;甲醇;甲醇/光谱纯;工业甲醇 英文名称: Methanol 英文同义词: METHYL RED MIXED SOLUTION;METHYL RED, NEUTRAL;METHYL RED MIXED SOLUTION R;METHYL RED INDICATOR;METHYL RED ETHANOL;METHYL RED, WATER SOLUBLE;METHYL RED, SPIRIT SOLUBLE;METHYL RED SO...
甲醇
中文名称: 甲醇 中文同义词: 甲醇(无水);木醇;木粗;木精;无水甲醇;甲醇;甲醇/光谱纯;工业甲醇 英文名称: Methanol 英文同义词: METHYL RED MIXED SOLUTION;METHYL RED, NEUTRAL;METHYL RED MIXED SOLUTION R;METHYL RED INDICATOR;METHYL RED ETHANOL;METHYL RED, WATER SOLUBLE;METHYL RED, SPIRIT SOLUBLE;METHYL RED SOLUTION R CAS号: 67-56-1 分子式: CH4O 分子量: 32.04 EINECS号: 200-659-6 相关类别: Organics;1-Alkanols;Analytical Chemistry;Monofunctional & alpha,omega-Bifunctional Alkanes;Monofunctional Alkanes;Solvents for HPLC & Spectrophotometry;Solvents for Spectrophotometry;HPLC Solvents;Chemistry;Amber Glass Bottles;Blends - CHROMASOLV for HPLCSemi-Bulk Solvents;Blends- CHROMASOLV for HPLCSolvents;CHROMASOLV Solvents (HPLC, LC-MS);CHROMASOLV(R) HPLC Grade SolventsSolvents;Pre-Blended Mobile Phase Solvents;Solvent Bottles;VerSA-Flow? Products;溶剂和助溶剂;食品加工助剂;食品添加剂;LEDA HPLC;HPLC溶剂系列;溶剂系列 Mol文件: 67-56-1.mol 甲醇 性质 熔点  -98 °C(lit.) 沸点  65.4 °C(lit.) 密度  0.791 g/mL at 25 °C 蒸气密度 1.11 (vs air) 蒸气压 410 mm Hg ( 50 °C) 折射率  n20/D 1.329(lit.) 闪点  52 °F 储存条件  Store at RT. color  <10(APHA) 水溶解性  miscible Merck  14,5957 BRN  1098229 CAS 数据库 67-56-1(CAS DataBase Reference) NIST化学物质信息 Methyl alcohol(67-56-1) EPA化学物质信息 Methanol(67-56-1) 甲醇 用途与合成方法 概述 甲醇,分子式CH3OH,又称“木醇”,“木精”,“木酒精”或“甲基氢氧化物”,是一种有机化合物,也是结构最为简单的饱和一元醇。外观为无色、透明、易燃、易挥发的有毒液体。误饮5~10毫升能双目失明,大量饮用会导致死亡。甲醇常温下对金属无腐蚀性(铅、铝除外),略有酒精气味。相对密度0.792(20/4℃),熔点-97.8℃,沸点64.5℃,闪点12.22℃,自燃点463.89℃,蒸气密度1.11,蒸气压13.33KPa(100mmHg 21.2℃),蒸气与空气混合物爆炸极限6~36.5 %(体积比),能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶。 通常用作溶剂、防霜剂(antifreeze)、燃料或中和剂。甲醇可以在空气中完全燃烧,并释出二氧化碳及水:2 CH3OH + 3 O2 → 2 CO2 + 4 H2O,甲醇的火焰也是近乎无色,所以燃点甲醇时要格外小心,以免被烧伤。不少细菌在进行缺氧新陈代谢之时,都会产生甲醇。因此,空气中存有少量甲醇的蒸气,但几日内就会在阳光照射之下被空气中的氧气氧化,成为二氧化碳。 用途 甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工,塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之一。甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料,也加入汽油掺烧。 甲醇氧化制甲醛 甲醇在高温、浮石银、催化剂或其它固体催化剂存在下直接氧化制甲醛。目前,国内外40%以上的甲醇用于制甲醛,进而合成树脂、塑料及其他化工原料。聚甲醛是性能优良的工程塑料,其用途十分广泛。甲醛还用来制取丁二醇、乌洛托品等近一百种下游产品。 甲醇氨化制甲胺 将甲醇与氨按一定比例混合,在370~420℃、5.0~20.0MPa压力下,以活性氧化铝为催化剂进行合成,制得一甲胺、二甲胺、三甲胺的混合物,再经精馏可得一、二或三甲胺产品。一、二、三甲胺用于农药、医药、染料方面或用作有机原料中间体。 甲醇在金属硅铝催化剂或ZSM-5型分子筛存在下,脱水可制得二甲醚。 甲醇脱氢制甲酸甲酯。 甲酸甲酯是有机合成原料,可用于制甲酰胺、二甲基甲酰胺等。甲酰胺是医药、香料、染料的原料,还可用作纸张处理剂,纤维工业的柔软剂,有机合成的极性溶剂等。二甲基甲酰胺是重要的有机化工原料和优良的溶剂,可用作气体吸收剂、农药、聚氯酯合成革以及聚丙烯腈抽丝和丁二烯抽提等领域。 纯化与除水方法 普通未精制的甲醇含有0.02%丙酮和0.1%水。而工业甲醇中这些杂质的含量达0.5%~1%。为了制得纯度达99.9%以上的甲醇,可将甲醇用分馏柱分馏。收集64℃的馏分,再用镁去水(与制备无水乙醇相同)。甲醇有毒,处理时应防止吸入其蒸气。 毒理学简介 人(男性)经口LDLo: 6422mg/kg; TDLo: 3429mg/kg。女性经口TDLo:4mg/kg 。另有报道,人类经口LDLo:428mg/kg,143mg/kg不等;吸入TCLo: 86000mg/m3 ,300ppm不等。 大鼠经口LD50: 5628mg/kg; 吸入LC50: 64000ppm/4H 。小鼠经口LD50: 7300mg/kg;吸入 LCLo: 50 gm/m3/2H。兔经皮LD50: 15800 mg/kg。甲醇吸收至体内后,可迅速分布在机体各组织内,其中,以脑脊液、血、 胆汁和尿中的含量最高, 眼房水和玻璃体液中的含量也较高, 骨髓和脂肪组织中最低。甲醇在肝内代谢, 经醇脱氢酶作用氧化成甲醛, 进而氧化成甲酸。本品在体内氧化缓慢,仅为乙醇的 1/7 ,排泄也慢,有明显蓄积作用。 未被氧化的甲醇经呼吸道和肾脏排出体外,部分经胃肠道缓慢排出。 推测人吸入空气中甲醇浓度 39.3~65.5g/m^3, 30~60 分钟,可致中毒。人口服5~10ml, 可致严重中毒; 一次口服 15ml , 或 2天内分次口服累计达 124~164ml,可致失明。有报告,一次口服 30ml 可致死。甲醇主要作用于神经系统,具有明显的麻醉作用,可引起脑水肿。甲醇的麻醉浓度与LC较接近,故危险性较大。对视神经和视网膜有特殊的选择作用, 易引起视神经萎缩, 导致双目失明。 甲醇蒸气对呼吸道粘膜有强烈刺激作用。甲醇的毒性与其代谢产物甲醛和甲酸的蓄积有关。 以前认为毒性作用主要为甲醛所致, 甲醛能抑制视网膜的氧化磷酸化过程,使膜内不能合成ATP,细胞发生变性,最后引起视神经萎缩。近年研究明,甲醛很快代谢成甲酸,急性中毒引起的代谢性酸中毒和眼部损害,主要与甲酸含量相关。甲醇在体内抑制某些氧化酶系统,抑制糖的需氧分解,造成乳酸和其他有机酸积聚以及甲酸累积,而引起酸中毒。一般认为,甲醇的毒性是由其本身及其代谢产物所致的。DLH: +6000 ppm [R28] 临床表现 急性甲醇中毒后主要受损靶器官是中枢神经系统、 视神经及视网膜。吸入中毒潜伏期一般为 1~72小时, 也有96小时的; 口服中毒多为8~36小时; 如同时摄入乙醇,潜伏期较长些。 临床特点 刺激症状:吸入甲醇蒸气可引起眼和呼吸道粘膜刺激症状。中枢神经症状:患者常有头晕、头痛、眩晕、乏力、步态蹒跚、失眠,表情淡漠,意识混浊等。重者出现意识朦胧、 昏迷及癫痫样抽搐等。严重口服中毒者可有锥体外系损害的症状或帕金森氏综合征。头颅CT检查发现豆状核和皮质下中央白质对称性梗塞坏死。幻觉、忧郁等症状。眼部症状:最初表现眼前黑影、闪光感、视物模糊、眼球疼痛、畏光、复视等。严重者视力急剧下降,可造成持久性双目失明。检查可见瞳孔扩大或缩小,对光反应迟钝或消失,视乳头水肿,周围视网膜充血、出血、水肿,晚期有视神经萎缩等。酸中毒:二氧化碳结合力降低,严重者出现紫绀、呼吸深而快呈Kussmaul呼吸。 消化系统及其他症状:患者有恶心、呕吐、上腹痛等,可并发肝脏损害。口服中毒者可并发急性胰腺炎。少数病例伴有心动过速、心肌炎、S-T段和T波改变, 急性肾功能衰竭等。严重急性甲醇中毒出现剧烈头痛、恶心、呕吐、视力急剧下降,甚至双目失明,意识朦胧、谵妄、抽搐和昏迷。最后可因呼吸衰竭而死亡。根据甲醇接触史,短期内出现中枢神经损害、眼部损害和代谢性酸中毒为主的临床表现,参考现场卫生学调查,除外其他类似表现的疾病,综合分析后诊断并不困难。必要时可作血和尿甲醇测定。中毒早期应与感冒、神经衰弱、急性胃肠炎等鉴别。此外应与氯甲烷、乙二醇急性中毒和其他原因引起的脑病、视神经损害等相鉴别。必须详细询问职业史,现场卫生学调查,密切观察病情进展,结合实验室检查,可得出正确诊断。 中毒处理方法 患者应立即移离现场,脱去污染的衣服。口服者用 1% 碳酸氢钠洗胃,硫酸镁导泻。清除体内已吸收的甲醇。透析疗法:中毒严重者应及早进行血液透析或腹膜透析,以减轻中毒症状,挽救病人生命,减少后遗症。血液透析疗法的指征为: ①血液甲醇>15.6mmol/L;或甲酸>4.34mmol/L;②严重代谢性酸中毒; ③视力严重障碍或视乳头视网膜水肿。解毒剂: 乙醇为甲醇中毒的解毒剂,应用乙醇可阻止甲醇氧化, 促进甲醇排出。用10%葡萄糖液配成 5%乙醇溶液,静脉缓慢滴注。国内临床经验不多。纠正酸中毒:根据血气分析或二氧化碳结合力测定及临床表现, 及早给予碳酸氢钠溶液或乳酸钠溶液。 支持和对症治疗:根据病情积极防治脑水肿,降低颅内压,改善眼底血循环, 防止视神经病变。维持呼吸和循环功能,维持电解质平衡。给予大量B族维生素。有人用甲酸盐和4-甲基吡唑(4MP)治疗甲醇中毒, 在猴的实验研究中已证实,迄今尚未用于临床。 甲醇汽油 甲醇汽油是指把甲醇部分添加在汽油里,用甲醇燃料助溶剂复配的M系列混合燃料。其中:M15(在汽油里添加15%甲醇)清洁甲醇汽油为车用燃料,分别应用于各种汽油发动机,可以在不改变现行发动机结构的条件下,替代成品汽油使用,并可与成品油混用。甲醇混合燃料的热效率、动力性、启动性、经济性良好,具有降低排放、节省石油、安全方便等特点。世界各国根据不同国情,研发了M3、M5、M15、M20、M50、N85、M100等不同掺和比的甲醇汽油。目前,商用甲醇主要为M85(85%甲醇+15%汽油)和 M100,M100性能优于M85,具有更大的环境优越性。 毒性 ADI以GMP为限(FAO/WHO,2001)。 有毒,可致盲。 LD505628mg/kg(大鼠,经口)。 食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量 添加剂中文名称 允许使用该种添加剂的食品中文名称 添加剂功能 最大允许使用量(g/kg) 最大允许残留量(g/kg) 甲醇 食品 食品工业用加工助剂 / 一般应在制成最后成品之前出去,有食品中残留量的除外 化学性质  无色透明易燃易挥发的极性液体。纯品略带乙醇气味,粗品刺鼻难闻。 能与水、乙醇、乙醚、苯、酮类和大多数其他有机溶剂混溶。 用途  萃取溶剂。其成品最高允许残留量:香辛料油树脂50mg/kg,酒花抽提物2.2mg/kg。 GB 2760-96列为食品加工助剂。 用途  用作分析试剂及色谱分析试剂,也用于有机合成 用途  主要用来制备甲醛以及在有机合成中用作甲基化剂和溶剂,是甲基叔丁基醚的原料,也可用作汽车燃料 用途  用于硫酸钙和硫酸镁的分离,溴化锶和溴化钡的分离,测定硼的试剂 用途  基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产品。也是农药(杀虫剂、杀螨剂)、医药(磺胺类、合霉素等)的原料,合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。还是重要的溶剂,亦可掺入汽油作替代燃料使用。20世纪80年代以来,甲醇用于生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等产品,大大促进了甲醇生产的发展和市场需要。 用途  用作基本有机原料、溶剂及防冻剂。主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂等。 生产方法  工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法,过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。粗甲醇的净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质,并调节pH值;精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚,以及难挥发组分职乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。 生产方法  由一氧化碳和氢在高压下催化合成而得。 由天然气碳氢化物部分氧化而得。 类别 易燃液体 毒性分级 低毒 急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 5628  毫克/ 公斤;口服- 小鼠 LD50: 7300 毫克/ 公斤 刺激数据 眼睛- 兔子 100 毫克/ 24小时  中等;  皮肤- 兔子 20 毫克/ 24小时  中等 爆炸物危险特性 与空气混合可爆 可燃性危险特性 遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生刺激烟雾; 误服眼睛失明 储运特性 库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放 灭火剂 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂 职业标准 TWA 260 毫克/ 立方米; STEL 310 毫克/立方米 安全信息 危险品标志  Xn,T,F 危险类别码  10-20/21/22-68/20/21/22-39/23/24/25-23/24/25-11-40-36-36/38-23/25 安全说明  36/37-7-45-16-24/25-23-24 危险品运输编号  UN 1170 3/PG 2 WGK Germany  1 RTECS号 PC1400000 F  3-10 HazardClass  3 PackingGroup  II 毒害物质数据 67-56-1(Hazardous Substances Data)
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