气相色谱内地测定食品中防腐剂脱氢乙酸、苯甲酸和山梨酸

《食品工业科技》 Science and Technology of Food Industry Vo1．22．No．2，2001 分 精 气相色谱 内标法测定食品中防腐剂 脱氢乙酸、苯甲酸和山梨酸 鲍忠定 许荣年 许佳飞 (浙江省轻工业研究所，杭州 310011) ● 一 ～ {● 一 + 一 一 ●一● 一 一 ● · ● ● ～ 1． ● ● ●-● ●一 一 ⋯ ●一 ⋯ ～ ● 一 ● ⋯ ●一 ● ● 摘 要 选用正十一烷酸为内标，采用毛细管气相色谱内标法测定食品中防腐剂脱氢乙酸、苯甲酸和[J'梨酸，样 品回收率均在96％一104％之间，标准线性关系良好，样品测定的变异系数小．脱氢乙酸为 0 71％．苯甲醣为 0 82％和 山梨酸为 0．62％；本方法具有简便、快速、准确的特点。 关键词 食品防腐剂 气相色谱 内标法 Abstract sekcting undecanoic acid聃 an inlemal~tandard．preservatives including de dmacefic acid，sorbic acid a r¨1 bettzo一 acid in food quantified bv capillary"co m¨ gas chromatography．The recovery rate 0f added slandaMs 96％ 104％ e CV helweenthe sample determinations small：dehydroacetic acid㈣ 0 71％ ．sorbic acid 0 62％ and benzoic acid 0 82％ Is method is simple，rapid and Llrme． Key W ords pre rvmIve；gas chromatography；inlemal standard me~od 脱氢乙酸、苯甲酸和山梨酸作为食品防腐剂，广 泛使用在各种食品、饮料中，它具有杀灭或抑制微生 物增殖的作用，但过量食用对人体有一定毒性。利用 气相色谱法分别测定有关食品中苯甲酸、山梨酸和脱 氢乙酸已有报道，方法大多采用低沸点溶剂乙醚(石 油醚)提取，外标法定量。本研究探讨了用毛细管柱 色相色谱内标法进行一次性定量测定的可行性。 1 材料与方法 1 1 材料与仪器 防腐剂标准溶液 准确称取脱氢乙酸(SIGMA 试剂)150．0mg、苯 甲酸(日本进 口分装试剂 )500．0mg、 山梨酸(日本进口分装试剂)5oo．0mg，用丙酮溶解，定 容至 10Oral。本液 I．0ral含有脱氢乙酸I．5mg、苯甲酸 5．0mg、山梨酸 5．0mgl正十一烷酸内标溶液(2．5mg mI) 准确称取正十一烷酸(FLUKA试剂)250．0mg，用 丙酮溶解，定容至 100ml；乙醚、丙酮、盐酸、无水硫酸 钠、氯化钠 均为分析纯试剂。 GC一14B气相色谱仪配 FID检测器 日本一岛津； AEL-200电子天平 日本．岛津；旋转蒸发器 上海医 械专机厂。 1 2 色谱条件 色谱柱 FFAP石英毛细管柱(柱长 10m，内径 0．25ram)；柱温 180℃，气化室温度 230℃，检测器 温度 240℃；柱前压 60kPa，分流比 30：1，进样量 - 78 · 1 c 1．3 实验方法 称取 5．OOg事先均匀化的样品于 25Ora1分液漏 斗中，加 lOml饱和氯化钠溶液，1 ral内标正十～烷酸 溶液，lml盐酸溶液(1：1)酸化，用 100ml乙醚分两次 提取(每次50ra1)，每次振摇2min，将上层乙醚提取液 吸人另一个250m1分液漏斗中，合并乙醚提取液。用 10ml饱和氯化钠溶液洗涤一次，弃去水层。乙醚层 过无水硫酸钠柱，在旋转蒸发器上浓缩至近干，用氮 气吹干，去除残留溶剂，用丙酮定容至 5ral后供色谱 测定。 2 结果与讨论 2．1 色谱分离 在日常工作的基础上，柱温和载气压力在 160～ 200~C与 45～75kPa范围内进行优化选择，结果在柱 温 180屯与载气压力 60kPa下，脱氢乙酸和正十一烷 酸与其它组分得到 良好分离，整个分离过程仅需 7min。(见图 1) 2．2 工作曲线 分别取防腐剂标准溶液 0．2、0．8、1．5、2．0、3．0、 4．O mI和正十一烷酸内标溶液 1．0ml于 lOml容量瓶 中，用丙酮定容，进行色谱分析。分别以脱氢乙酸、苯 甲酸、山梨酸与正十一烷酸的峰面积比为横坐标，质 量比为纵坐标作线性回归分析，结果 A／A 与 M／M。 维普资讯 http://www.cqvip.com 《食品工业科技》 Sdenee a1．d Technology of Food Industry Vo1．22，No．2，2001 图 1 防腐剂脱氢乙酸、苯甲酸、 山梨酸和正十一烷酸的色谱图 成良好的线性关系。 脱氢乙酸：线性范围为 0．03～0．6n II1l，回归方 程为 M删 ，ML、1=1．71335×(A。 ，A町)+0．01625，相 关系数为0．99943；山梨酸：线性范围为 0．1～2．0n mJ，回归方程为 M fM NT=0．99400×(As0 ，A。 )+ 0(~4052，相关系数为 0．99904；苯甲酸：线性范围为 0．1～2．Om~ml，回归方程为 M ／M ：0 93665× (A ，A。 )十0．029321，相关系数为0．99902。 2 3 精密度试验与最低检测浓度 最小检出限以3倍噪音计，本方法中脱氢乙酸、 苯甲酸、山梨酸最小检出浓度分别为 100t'e)ml、logg， ml、lOug／ml 取酱油样品六份，按方法进行测定，结 果明重现性良好。(见表 1) 表 1 精密度实验结果 2．4 方法回收率试验 取一定量酱油加人标准品，按方法处理测定，回 收率在 96％ ～104％之间，实验表明测定结果可靠。 (见表 2) 2．5 样品测试 用本方法测定了一些酱油、米醋、酱菜、月饼等中 的防腐剂脱氢乙酸、苯甲酸、山梨酸，效果良好；其中 苯甲酸、山梨酸的数据 与浙江省食品质检站采用 HPLC方法进行了对比，典型结果见表 3。 表 2 回收率测定结 果c n=3 表 3 样品测定结果c kg 3 结论 本法采用 FFAP石英毛细管色谱柱分离脱氢乙 酸、苯甲酸、山梨酸，分离效果好，峰形尖锐、对称性 好，用内标十一烷酸定量准确，方法简便、快速；应用 本方法测定食品中脱氢乙酸、苯甲酸、山梨酸均能满 足分析要求，方法的精密度和准确度好，适用 r日常 的分析测试。 参考文献 1 中华人民共和国国家标准食品卫生检验方法理化部分 北京：中国标准出版社，l997．139～146 2 聂洪勇等 ．气相色谱法快速测定食品中山梨酸和苯甲酸 ． 色谱，1992，10(4)：244—246 3 胡家元 ．酯化衍生气相色谱新法测定食品中苯甲酸与⋯ 梨酸 色谱 ，1994，12(3)：215—216 4 张洪祥 ．卫生试验法注解 ．北京：华文出版社，1995．356 5 海商检局 ．食品化学分析 上海：上海科学技术出版 社 ．1982．106～108 · 79 · 维普资讯 http://www.cqvip.com