用N—（1—萘基）乙撑二胺微分脉冲极谱法测定亚硝酸根离子

用N一 (1一萘基)乙撑二胺微分 脉冲极谱法测定亚硝酸根离子 Sunil Sabharwal 摘 要 已发展 了一种高灵敏的微分脉冲极谱法，以便甩低PH的磺胺酸以及N一(1一豢基，乙 撑=胺二氢 氯化物．在重氮化詹，洲定亚微庠尔浓度的亚硝 酸 根 离 子．在PH2 o时．用 0．oiM磷酸二氢钾作基底电解质．在简单承溶液中，浓度范围为5×1 0_。一2．12×1 0一M， 在+0．020V (相对于饱和甘汞电极)时，峰电流线性升高．测定 1 x 10一M亚硝酸根的相 对标准偏差为3．3嘶． ABS 1 RAC1 A highly sensitire diffe rentia1—·pulse polargraphlc method ha s been de—· Yeloped for the determination of sub—micromolar concentratlons of nit rite ion after dia zotisation with sulphauilic acid at 1ow PH and coupling with N一 (1一naphthy1)ethy1enediamine dihydr。ch10ride．At PH 2．0 and with 0．OlM potassium dihydrogen phosphate as the base electrolyte， the peak urrent at +0．020V versus a satarated ca1ome1 electrode increases linear1Y in the concentration range 5 10一。一2．12x10‘ M in simple aqueous solutions． The re1atire standard deviation is 3．3 for the determination of 1 10 M nitr ite． 在环境中存在的并被用作食品防腐剂_的亚硝酸盐是分布广泛的。近年来，对于亚硝酸 根离子在生成N一亚硝胺时的作用之忧虑有所增加，许多此类物质已显示出是 致 癌 的 。 因此，重要的是可利用测定极低浓度亚硝酸根离子的灵敏分析法。测定亚硝酸根的分光光 度法是众所周知的，可 Ⅱ用论厦这种方法的普通文章，已报导了许多测定亚硝 酸根 的分 光光度法，但一般来说，在利用与N一 (1萘基)乙撑二胺重氮耦合反应的 相 当 成 熟 的 分光光度法方面，这些方法没有使灵敏度有任何提高。 已用微分脉冲极谱法直接或阊接地测定亚硝酸根离子。直接洲定包括把其当成 硝酸 来测定，但此法灵敏度有限，即O．5P．P．m。O Laughlin及其合作者已报导了用强 化 镱 的蜂电流 的办法测得了硝酸盐或亚硝酸盐氨的检出限为14P P．b。Harrington及其合作者 利用亚硝酸根离子和二苯胺的反应报导 了实践工作的检出限 为4．sP。P．b。该 法的主要缺 点是二苯亚硝胺 (DPN)有毒，在确定条件下，它可通过亚硝基转移作 用 作 亚 硝 化 试 剂用。Sulaiman研究了磺胺酸的重氨盐的微分脉冲极 谱 行 为， 并 报 导 了检 测 限 为 8．6×1 0 M亚硝酸根。 本研究的目的是发展一种测定浓度 比用分光光度法通常可测得浓度还低的亚硝酸根离 61 维普资讯 http://www.cqvip.com ～ ‘ 脉冲极谱法。为此目的，研究了磺胺 (1一萘基)乙撑二胺反应生 氨染料的微分脉冲极谱行为。 实 验 设备； 用有E cOS cript记录仪的以微分脉冲方式运转的Ta c CMSS81 PRG一5脉冲极谱分 析 仪记录极谱图。除非特别说明，垒部测定都是在室温下进行的 (25。c)，使用了滴汞时间 2 S，脉冲幅度100mV和扫描速率为 2 rnV s～。采用三电极体系，其中用Pt丝作反电极， 饱和甘汞电极 (SCE)作参考电极。采用的毛细管具有如下特征t开路时，磷酸二 氢 盐 浓度为0．01M，当未校正的汞柱高度[h(uⅡc01"I")]为70cm时，汞流速 为0．92rag S～， 自然浦落时间是5．2s。用无氧氨冲洗溶液l 0min进行脱氧。 试剂： 所用的垒部化学药品都是分析试 纯的，且未进一步提纯直接 使 用。从Flaka获 得 N一 (1一萘基)乙撑二胺二氢氯化物。将亚硝酸钠置于11 0。c下干燥 4 h。用三 重 蒸馏 水配制 1×10 M亚硝酸盐贮备液。按要求稀释此贮备液。 方法： 沿用文献[10)所介绍的利用N一 (1一萘基 )乙撑二胺测定亚硝酸根的标准比色法， 再稍加改进。在保持化学反应进行完垒的同时，使重氮化荆和耦台荆的浓度降至足皓低， 使得基线电流降至最小。在较高限度下，甩分光光度法证实该反应的完垒度。 将各份标准亚硝酸盐溶液移入含有0．5m1 2 M硫酸的100m1标准烧瓶中 向此溶液添 加 2m1磺胺酸 (0．1 m／ v)， 3fflin后，再加0．2m1N一 (1～萘基)乙撑二氢氯 化 物 对干 8c墓) 十 墨 田I 舌套种亚礴囊毂漱度时所黟戚的 塌氯繁 I产■竹散分髂冲曩崔翟： ‘＆'I，l-IXl 5．2×l 嚣2． l 南 l×l 5，1 ×l 奠f )．(b》1·取 I 卫p／m (相对于sG卫) ‘ 圈2 在 2，耆 l× l 0一‘】哑硝暖报时形 一 属的儡氮染料的脉分脉冲掇谱豳：‘t' 辣冲幅疫， lO0n 蔫汞时闰：i． 0·西 舀，l·q 焉 l· 2·Os0 (b 幕时间，28；脉冲幅魇：，l。 lO 舀 5Ogre．2OⅢ ． 5xl ；’ 瓢 l0-h氐 1~1 犒 6×l 誓( 3·器)． ． 维普资讯 http://www.cqvip.com (0．1％m／v)。加入 5ml0．2M 极谱测定。用未添加亚硝酸盐的空 结果与讨论 水使溶液达到刻度，静置1 5rain后 电流。 Fogg和Ahmeel研究了重氮化的对氨基苯磺酰胺耦台有N一 (1一萘基)乙 撑 二 胺 时的微分脉冲极谱行为，以便测定低浓度的氨磺酰，并且报导TPH4．1是获得偶氮染料产 物极谱峰的最佳值 但是，0．0v左右的陡锐基线在 一0．2v (相对于SCE)的主峰 之 前， 这就限制了它作分析峰的用途。同时，这些研究者尚未报导记录极谱图的基体电解质。 研究了各种条件下，利用0．01M磷酸二氢钾作基底电解质，磺胺酸 与N一(1一萘 基 乙撑二胺的偶氮染料产物的微分脉冲极谱行为 在PH 2，获得 +0．020v时的轮廓分明 的 单峰[图1 (a)]。发现此峰的峰电流 (ip)和蜂电势 (EP)随PH、滴汞时间和脉 冲 幅 度而改变。 PH的影响； 表 1 PH对偶氮染料产物的EP和ip曲 影响。亚硝酸根浓度 1×10一。M。 在各种PH值下研究了偶氨产物昀 微 分 脉冲极谱。示于 表 1的结果表明，峰电势 与 PH有关，且该峰随PH的增大面向负电势移 动。表 1也示出了PH对峰电流的 影 响 尽 管，在PH3．5时，在足够负的电势处出现了 峰值，且峰电流为极大，获得的峰是宽的且 不对称，不适用于极低浓 度 的 测 定 [图 1 (b)]。另一方面，尽管在更正的 电 势 + O~020v时发现 在PH2的峰是尖 陡 和 对称 的，且可用于测定低浓度的亚硝酸 根 [图 1 (a)] 因此，本研究选择PH 2 峰电流随滴汞时间和脉冲幅度而变化： 在各种滴汞时间[图2 (a)]和各种脉冲幅度[图2 (b)]时记录 的微分脉冲 扳 借 圈 说明峰电流随着滴汞时间和脉冲幅度的增大而增大。发现蛀佳条件是脉冲幅度lOOmv~ 汞时问 2 S。 偶氨染料产物 的稳定性； 在24小时的时间内，记录不同时麴形成的偶氮染料产物的微分脉冲极谱。结果表日J】， 在分析条件下，在 PH 2时，形成的染料产物稳定24小时。对于 1×10 M亚硝酸根 形 成 的并在24h内的不同时刻分析的染料，变动系数为2．1 。 浓度的影响 绽现在浓度范围为 5×10一s一2．12×10一。M时， +0．020v处的峰电流线性升高。用线 性回归法获得的峰电豌对浓度的校准曲线的特征是 斜率，76．2aA M_。J电流截距， 0．28hA J相关系数，0．999。测得的亚硝酸根的测定极限是 5×10一M 浓度 为 1×10 M的六个亚硝酸根样品分析的相对标准偏差为3．3 。 干扰研究t 为了研究此法的分析应用，刘_几种外来离子每 种 的 浓 度 为 1×10 和 1×10 M的 l x 10一 M亚硝酸根进行测定，研究了经常与亚硝酸根一起存在的这几种 (下转第48页) 63 维普资讯 http://www.cqvip.com (上接第63页)外来离子的影响。取与未含千扰离子的溶液的峰电流偏差大干5 。作为 干 扰 信号。结果表明，下列离子当超过亚硝酸根浓度100倍 时，不会发生干 扰 Ca“， Mg¨ 、Fe¨ 、Fe¨ 、Zn¨ 、Cd¨ 、A1¨ 、C1‘、SO 4卜和NO 8一。只有cu 和Br千扰严 重到分别足以发生正的和负的误差，即使浓度为 t x 10～M。结果表明，不存在来自于研 究的多l数离子的严重千扰，包括Fe“、Fe“~／jNO 8一，这些离子，对于测定亚硝酸根的 一 些方法通常是不能容许存在的。 本法与前人方法的比较： 对于亚硝酸根浓度> 1×10-。M的来源，本法没有超越于采用N一 (1一萘基)乙 撑 二胺的现有分光光度法的特殊的优 点。但 是 可 测 定 低 于 1 x10‘aM 以 下 的 浓 度，至 5×10 M也可测，方法容易、准确。这个较低的测定极限优于大多数已报导的分光光 度 法和极谱法。唯一的例外是Harrington及其 合 作 者 提 出 的 方 法，此 法 的 测 定 极 限 为2×10～，标准偏差为12 。但是，正如前述，此法的主要缺点是生成有毒 的DPN。 本法的另一个优点是署用类似于通常使用的美国分析化学家协会 (AOAC)的 方 法。 因此，如果在常规分析中发现亚硝酸根浓度低于 1×10一eM，刚同样的溶液在加入基底 电 解质后，可用微分脉冲极谱法分析。 参考文献 (15条、略) 出译白 ALYST，Vo】．115，NO． ● ● ⋯ _ ● ● _ ⋯ ● ● ⋯ ● ⋯ ● - - ● - - - - - ⋯ - - - ● - - ⋯ ⋯ ⋯ ⋯ ⋯ ⋯ ⋯ ⋯ ⋯ ⋯ - ● ● ● - ● ‘ 。 10’ OCT·l 990’PP． 国内首家推出半自动塑料杯封口 切盖机、酸奶封杯机 为调整产品结构，开发饮料新产品，西安市北斗饮料厂试制成功三种类型的半 自动塑 料杯装饮料生产设备。71型半自动封杯切盖机，适用杯口直径~7x，封口膜采用成卷铝 箔 复合或纸塑复合膜，热封后切盖为圆形。每台售价8l 60元。61型半自动封杯切盖机，适用 杯口直径~61，封口膜采用铝箔复合膜，切出的盖形为易开武带咀盖，适用封装带果 肉 的 饮料，每台售价9250元。71型酸奶封杯机，封口采用事先制好的纸塑复合盖或铝 箔 复 合 盏，售价5100元／台 上述设备均采用可调式 自动温控装置，封口膜 自动进给，可带膜消 毒装置，工作卫生符合国家饮料生产标准，生产效率1500~2000杯／时，经半年多的使用 已完成120万杯产值60万元，实现利润12万元。设备除受力部分用手工操作，其余均与 同 类自动设备相似。目前，应大广用户要求，上述设 已投入批量生产，欢欢订购。 国营西安市北斗饮料厂 厂长。张志亮 地址：西安市未央二路 电话：4l105，电挂I 5011，邮编I 710086 食习惯的孩子们成长的需求。 ” 在美国，有些家庭拥有2个或更多的微波炉。专门为微波食品而研制的配料大大提高 了目前一些食品的质量。职业烹调学校开设了微波课程，人们还将使用微波炉每天做5至6 顿快餐饮食，取代传统的一Ij三餐。 蒋家柱 摘译自 (美国) 食品加工》杂志 1990年第5l卷第7期 48 维普资讯 http://www.cqvip.com