柠檬酸－苹果酸钙的特性及应用

‘工兰 条件为蛋白酶加量 15％、提取时间 3h、提取温度 55℃， 其多糖得率有所提高。 8为纤维素酶提取杏鲍菇菌 丝体多糖正交试验结果分析(略)。由表 8结果可知，采 用纤维素酶处理时多糖得率低，没有效果。 3． 结 论 3．1 采用乙醇沉淀的方法，醇沉后的酒精浓度约为 70％，应进行回收，以降低生产成本。 3．2 醇沉的温度以低温为宜。 3．3 酶——热水浸提结合法试验结果表明，果胶酶 和中性蛋白酶均可大大提高多糖得率，而纤维素酶则 没有效果。 3．4 杏鲍菇发酵菌丝体多糖提取的最佳方法是先采 用果胶酶处理，条件为加酶量 l5％，酶解温度 5OqC，酶 解时间 lh。酶解结束后 ，进行热水浸提 ，条件是料水比 I：30，水解温度 80℃，水解时间 90II~n。水解结束后， 经浓缩，去杂蛋白，最后采用 70％醇沉浓度收集杏鲍 菇多糖。 参考文献 [1】何培新等，名特新食用菌30种 ，中国农业出版社， l999 [2】张倩等，多糖功能的研究与进展 ，食品研究与开发， 1998，3：11 [3】徐保梁，食用茵多糖提取方法研究，食用菌，1996， 1l：6 【4】涂国云等，酶法提取竹荪深层发酵菌丝体多糖的研 究，中国食用茵，1998，l：36 【5】沈爱英等，复合酶法提取姬松茸子实体 多糖的研 究，食用茵，2001，3：7 [6】汪虹等，酶法提取金耳多糖的研究简报 ，食用菌， 2002，2：7回 (上接第 l5页)多种生理特性的功能性食品添加剂，其 开发和应用前景广阔，值得我国食品工作者关注。 参考文献 ‘ 【1】大隈一裕 ，等，难消化糊精 Fibersoi2的保健功效，中 国食物与营养，2002，(1)：50～5l [2】林勤保，等，低热量葡聚糖制备的工艺条件研究。杭 州化工 ，l995，25(2)：ll～l3 【3】林勤保，等 ，马铃薯淀粉制备的低热葡聚糖及其特 性，食品科学，1995，16(6)：49～50 【4】凌关庭，保健食品原料，北京：化学工业出版 社 ．2002 【5】欧洲专利，EP0535627．1993 【6】林勤保 ．等 ．由玉米淀粉制备低热量葡聚糖食品添 加剂，食品与机械，1995，(2)：l7～l9 【7】若林茂，等，食品化学(日)，1997，(6)，49～54 【8】大隈一裕 ，等，淀粉的热变性与酵素作用——难消 化性 专7、卜 J、／ 特性，淀粉科学 (日)，．1N N ／~，37 (2)：107～114回 河北科技大学理学院(石家庄 050018) 李淑芳 段惠敏 郭光美 王振川 李景印 摘 要 研 究了柠檬酸 一苹果酸钙 (CCM)的结构 和其作为钙营养强化剂的优良特性，介绍了CCM 的应 用 关键词 柠檬酸 一苹果酸钙 钙营养强化剂 优 良特件 Abstract The structure and the good characteristic of CCM are studied．Other；；ise Application of CCM o~ca!ci— umfortifierare introduced． KeywO耐 s CaJ ．ClUlll cihate llla lat~ ~Ja lClUlll nutrient enhancer g0od characteristic 钙是人体必需的矿物元素 ，参与人体的许多生理 活动，可以说钙是人体的”生命之本”。人体自身不能合 成矿物质 ，完全依赖外界的补充和供给。充足的钙摄 入在人的一生中起着重要作用。进食钙营养强化剂是 一 种较理想的补钙途径。面对种类繁多的钙营养强化 剂，必须进行合理的选择才能收到良好的补钙效果。 有关专家一致认为，一个 良好的钙营养强化剂应具备 如下特点：一是要求钙含量高，二是钙的吸收率和生物 利用率高：三是安全无毒副作用 ．不含超标重金属，其 水溶液应呈中性 。 柠檬酸 一苹果酸钙 (Calcium Citrate 8 ，简写成 CCM)是钙、柠檬酸一苹果酸按一定比例配合成的有机 酸复合物。具有高溶解性、高生物学吸收利用性、减少 铁吸收阻碍、风味良好及安全无毒的特点。笔者研究 开发了利用蛋壳制备⋯L~LAV l的生产工艺，并对 ⋯L~LAV l的 特性进行了研究。 《食品．r-~)20o3年第3期 19 · 维普资讯 http://www.cqvip.com 1． CClVl的结构和组成 利用红外光谱法，对 CCM的结构 进行了研究，对柠檬酸钙、标准 苹果酸钙、标准柠檬酸钙与标准苹果 酸钙的混合物 (柠檬酸钙和苹果酸钙 摩尔比为 1：2)和 CCM进行了红外光 谱分析与比较，其谱图见附图 1、2、3、 4。 由图谱分析认为：图4与图 1、2 比较，CCM的图谱具有柠檬酸钙和苹 果酸钙的特征吸收，说明其由柠檬酸 钙和苹果酸钙组成。图 4与图 3比较 ， CCM的图谱与标准混合物图谱不同， 标准混合物的红外光谱是两种物质 (苹果酸钙 十柠檬酸钙)分子吸收的叠 加 ，呈现的吸收峰 ，柠檬酸钙的特征吸 收 (§．倘 ，169o，162o，158O，la,*v，1铊o， 1090，900cm )较强，而 CCM的红外光 谱由于结构上发生了变化，其图谱明 显不是两组分的叠加，呈现的吸收峰 ， 一 苷 蝌 4000 30O0 2000 1200 800 4O0 波数 (em ) 图 1 标准柠檬酸钙 1R光谱图 4O00 30O0 2000 1200 800 4O0 波数(em ) 图 2 标准苹果酸钙 1R光谱图 图 3 标准柠檬酸钙 +标准苹 图 4 CCM 1R光谱图 果酸钙(摩尔比 1：2)1R光谱图 苹呆 酸钨 的特 ，仕Ⅱ发收 【3400，1620，1580，1540，1460， 1420，1100，920，880，840em )较强。这种区别反应在物 理特点上 ，CCM溶解性好 于标准混合物，这由 3400em 处羟基吸收峰 (CCM羟基吸收峰相对强度大 于标准混合物)得到进一步说明。认为CCM具有如下 分子结构(氢键)： ／ OOCCH 2 Ca ＼ OOCCH I HU ‘ n n r、r、"ILl" ／ “ 2 Ca I ＼ OOCC _I-! I HO ’ CH 2 COO＼ I ca HOCCOO ／ I i~ni-l-2 c00＼ ， Ca CI-I COO／ I H0CCOO ＼ I ／Ca CH 2 COO ／ 为了进一步确定 CCM的组成对其中的碳含量进 行了测定。碳含量使用Apollo 9000 TOC测定仪 (美国 TEKMAR公司制造)进行测定 ，测定结果为 ：含碳量 28．32％，其理论含碳量为 28．48％，测定值与理论含碳 量基本一致。初步证明了CCM由 1分子的柠酸酸钙和 2分子的苹果酸钙组成。 2． aⅦM的特性 2．1 高溶解性 将 CCM与同类产品进行了溶解性对比实验，其结 果见表 l。并且在不同pH值、不同温度的条件下测定 了其溶解性 ，结果见表 2、表 3。 · 20 《食a,．r-~)2oo3年第3期 表 1 CCM与同类产品溶解性比较 (1g／10Oml水) 柠檬酸钙 产品 柠檬酸钙 苹果酸钙 碳酸钙 CCM +苹果酸钙 钙含量／％ 21．08 23．28 21．91 40．00 23．57 钙溶解／％ 12．64 48．97 44．80 0．98 80．19 表 2 pH值对 CCM溶解性的影响 f1 o．／1nnm1，k 1 pH l 7．8 l 6．3 l 5．1 l 4．8 l 4．0 钙溶解／％l 79．7O l 80．19 l 80．79{85．98 1 91．64 亩fir-，·cr’ 40 j 25 钙溶解／％ 79．45 79．38 79．95 l 80．25 结果表明，CCM在同类产品中钙含量适中而溶解 性明显好于其他产品，其溶解度随pH值的减小而增 大，且在微碱性和近中性的环境下仍具有较好的溶解 性，CCM在较宽 pH值范围的高溶解性是与高吸收相 关的重要特征。温度对其溶解性影响很小，室温下溶 解度略高。故CCM作为钙营养强化剂更加适用。目前 钙的吸收机制尚未完全弄清，但一般认为溶解是吸收 的前提条件。 2．2 高生物学吸收利用性 CCM的最大特征是被人体摄取的钙具有很高的 吸收率。另外CCM还具有促进骨形成和缓解骨量减少 等很高的生物学利用性。 有关 CCM的高吸收性已被动物实验和临床试验 所证实，小林和罔野等用大白鼠通过小肠结扎环实验， 进行 ca吸收平衡的研究。结果表明，来自CCM的钙 二_t h 一 叶 维普资讯 http://www.cqvip.com 鼻-案 体内保留率为78．0％，碳酸钙为20．2％。显示出 CCM 的高吸收性。另外，Smith等以iO名2i～31岁的女性为 对象 ，用双重同位素法比较 CCM和碳酸钙的吸收率。 结果显示，来自CCM的钙吸收率为37．3％，明显高于 碳酸钙(29．6％)的吸收率。Miller等以12名1O～17岁青 少年为对象进行了碳酸钙和CCM的钙吸收率临床试 验，结果也证明 CCM的钙具有很高的吸收性。 Heaneg等对361名绝经后的女性进行研究。被试验 者投给安慰剂(placebo)、碳酸钙和 CCM二年 ，结果显 示，绝经后5年 内组间差异不显著 ，但6年后 ，钙摄取少 的女性由于投给钙剂骨量下降趋缓．而投给 CCM的骨 量下降减缓效果要比碳酸钙明显。 据吴正奇等撰文指出，CCM的组成成分柠檬酸和 苹果酸具有光学左旋结构(左旋结构是可以被生物膜 所识别的具有光学活性的化合物结构)，且是体内三羧 酸循环(TCA循环)的中间代谢产物，可以保证随柠檬 酸和苹果酸在体内的氧化而缓慢地释放出钙离子。这 一 特性就导致了CCM具有高生物学吸收利用性。 2．3 减低铁吸收阻碍 钙通常会阻碍其他矿物质的吸收。而CCM却能 减低对铁吸收的阻碍。Deehr等以19名52～72岁的女性 为对象 ，研究钙对铁吸收的影响。被试验者摄取添加 Fe的早餐后 ，对摄取的安慰剂，含钙500mg的牛奶以及 配合 CCM的鲜桔汁进行比较。结果显示， Fe的保留 量顺 序是 ，安 慰剂 (8．3％)>配合 CCM鲜 桔 汁 (7．4％)>CCM(6．0％)>牛奶(3．4％)。从而证实 CCM 确能降低对铁吸收的阻碍。 2．4 风味良好 钙通常给人以“粗糙、辛辣”等不好的风味，但 CCM则具有细腻、绵软和良好风味的特点。 2．5 安全无毒 ccM是安全性很高的一般食品原料钙。在美国属 GRAS，可应用于各类食品中。已进行小鼠急性毒性和 大鼠9od喂养实验 ，实验结果证明 CCM无毒。 CCM的以上特点说明 CCM是一种良好的钙营养 强化荆。 3． C伽 的应用 CCM主要有两种用途 ：固体剂型作为钙质补充 剂，制成纯的片剂或添加到面包、饼干、糕点、糖果、奶 粉及早餐食品和风味小吃中制成功能性食品；液体剂 型用于钙强化饮料，可以添加到牛奶、豆乳饮料等饮料 中。用 CCM作为钙强化剂的饮料已在世界多个地区销 售。美国(1986年)、日本 (1990年 )、欧洲(1991年)已经 开始销售 。日本卫生福利部已批准 CCM作为“特殊健 康食品”的原料，加拿大政府已批准 CCM吞服片和咀 嚼片作为医药上的钙质补充剂，而在我国CCM尚未得 到普遍开发和利用。 笔者利用廉价、无毒的蛋壳为原料成功研制了 CCM。经质量检测该产品符合钙营养强化剂的质量标 准，可用作强化钙的食品添加剂，也可加入一定辅料后 直接制成补钙保健品，还可用于药品中，该产品具有广 i之明 升 友 应 用 日lJ泵 。 参考文献 【l】程伶 ，高吸收性钙材料——ccM，四川食 品工业科技 ， 1996，3：49—50 【2】尤新，钙营养强化荆发展前景广阔，中国食品工业，i998， l：54—55 【3】吴正奇，凌秀菊，钙强化剂和钙强化食品的研究进展，食 品工业科技，200l，4：81 82 【4】章超桦，功能性食品素材——钙的市场前景，中国食物与 营养，1999，6：28—29 【5】郑理，袁 亦丞 ，合理补钙及正确选择钙源 ，食品工业 ， 1998，1：38 【6】高宪枫，郑健仙，论钙的营养与强化，食品与发酵工业， 1999。4：48 52回 绿色食品国际认证合作取得新进展 中国绿色食品发展中心分别与瑞士的通用公证行 (SGS)和日本的海外商品检查有限公司(OMic)签署了 有机食品认证业务全面代理及合作协议，并由中绿华 夏有机食品认证中心负责执行。 SGS于 1878年在法 国成立 ，总部设在瑞士 日内 瓦，至今已有 100多年的历史，是全球最大最有影响的 检验 、测试和认证机构之一。作为在欧洲注册的有机 食 品认 证 机构 ，该 机 构依 据 欧盟 有 机食 品 条例 (EU2092／2091)及补充修正案开展有机食品认证。另 外，该机构也在美国农业部和日本农林水产省进行了 登记，可同时颁发欧洲、美国、日本有机食品证书。 OMIC是日本综合性的认证和检查机构，也是经日本农 林水产省批准注册、依据 日本农业标准 (即JAS法)对 日本及其他国家的有机农业生产和加工食品进行认证 的专业机构，在 日本和海外具有很大的影响力。 日本和欧盟是我国绿色食品的主要出口国。中国 绿色食品发展中心此次与上述两家有影响的国外认证 机构进行合作，不仅奠定了与重点贸易区域认证机构 之间合作的坚实基础，为国内绿色食品企业和有机食 品企业进一步开拓国际市场创造了条件，而且提升了 中绿华夏有机食品认证中心在有机食品认证业务领域 的影响力。对于国内申请有机食品认证的企业，在申 请中绿华夏有机食品认证中心有机食品认证的同时， 还可以申请获得 SGS和 OMIC的有机食品认证。下一 步，针对有机食品认证业务的合作，中国绿色食品发展 中心将重点围绕提高中绿华夏有机食品认证中心自身 竞争力开展工作，即直接申请有关国际组织和有关国 家的有机食品认证许可。 《中国食品报))2003．5．21 l=食品工业=》20o3年第3期 21 · 维普资讯 http://www.cqvip.com