红外光谱法测定祛斑膏霜中熊果苷的含量和稳定性

红外光谱法测定祛斑膏霜中熊果苷的含量和稳定性 )))111 艾克蕙 梁今明曾春莲曾望珍 () 广东白马化妆品公司研究所, 广州市 510080 摘要 用红外光谱法测定化妆品祛斑膏霜中熊果苷的含量及稳定性。 该方法不需分离样品, 直接称准样品并加入参比化合物硫氰酸钾后进行 2测定, 方法简单, 精度较高。F T IR 定量分析 祛斑霜2关键词 熊果苷F T IR 熊果苷 A RBU T IN , 化学名为 42羟基苯基2Β2D 2 苷的含量。 操作时, 需先配制几个不同浓度熊果苷膏 霜样品, 作红外光谱图, 求出每个浓度样品的 () 吡喃葡萄糖苷 222它能显 , H yd ro qu ino n eΒD g lu co sid ƒ值, 以此值为纵座标, 浓度为横座标, 用最小 A sA r 著抑制酪氨酸酶的活性, 减少酪氨酸酶在皮层中的积 二乘法通过计算机作出标准曲线, 由此曲线求得未知 1, 2 累, 对皮肤有漂白作用, 在化妆品中具有高效脱 膏霜中熊果苷的含量。 色, 安全可靠的特点。 在膏霜中加入参比化合物的选择是很重要的, 此 一般对膏霜中成分的定量分析, 往往都需将样品 化合物的红外吸收峰不能与样品峰重叠, 且是强的单 峰, 同时不与样品发生化学反应。 在红外光谱定量中 破乳, 分离后才能进行定量分析, 但这必然会因分离 () 多采用含氰基?的无机盐类化合物, 比如: 高铁 C N 操作而引入人为的误差, 影响分析结果。例如, ƒu vv is4 () () 氰化钾[ , 硫氰酸钾 等。 本文 K 3 F e CN 6 KCN S 法是一种常用的定量方法, 灵敏度和精密度均很高,() 采用 而 要与样品发生化学反应 , KCN SK 3 F e CN 6 - 1 操作也方便, 价格经济。 但这种方法不能直接分析膏 呈绿色。的红外吸收峰 ?在 2060, 为 KCN S ΧC N m ()一强单峰, 不与样品中的吸收峰重叠见图 2。 霜类样品, 必须经过破乳、分离步骤, 这样就会因分离 萃取不完全而引入人为的误差。法是兼分离和 H PL C 1 实验部分 定量的最佳方法, 但分析时, 仍需作预处理, 破乳, 除 111 仪器 去不溶固体物等操作, 分离条件的选择也很费时, 溶美国型 2红外光谱仪, 分辨 205 N ICOL E T F T IR - 1 剂消耗量大, 价格昂贵。法则因一些面活性剂 GC 率 4, 扫描次数 40 次。cm 3 及高沸点成份难以气化而不能进行分析。本文报道 112 试剂及样品来源 4 的红外光谱定量法属内标法, 方法简单, 不需分离 ( ) ( ) 溴化钾 干燥, 分析纯; 硫氰酸钾 干燥, 分析 膏霜样品, 直接称准, 加入参比化合物, 混合匀均就可 ( ) 纯; 熊果苷 含量> 96% , 标准品; 祛斑霜研究小样, 上机测定, 分析结果精确, 用 法作平行实验,)(H PL C 颜庄; 祛斑霜研究小样, 颜庄; 60?加热 20 天。 结果相吻合。祛斑霜, 名牌产品; 祛斑霜, 名牌产品; 标准 A B 本文报道的 2定量法, 是利用熊果苷的红 F T IR 祛斑霜样, 自配。 - 1 ( ) 外特征峰 1562. 6, , 苯环骨架振动峰不被 Χcm V S 113 实验方法( ) 膏霜中其它成分的红外吸收峰掩盖 见图 1, 因此, 11311 过程可采用内标法进行定量分析。即在称准量的样品中加 准确称取每份膏霜样品 018500, 加入 010600gg 入定量的参比化合物, 完全混匀后测红外光谱图, 求 () 参比 + 混合细微粉末, 仔细混合均匀, KB r KCN S 得图中熊果苷特征峰面积 与参比峰面积的比值 A s () 取少许夹在防水盐片 + 中间, 压紧成一薄 T sB rT s Iƒ或峰高比 ƒ。 在每个待测样中, 膏霜和参 A sA r h sh r膜, 装在样品支架上, 插入红外光路中, 扫描 40 次, 得 比的量是已知的, 也是不变的, 而其中熊果苷的含量 是未知的, 因此, 可通过作标准曲线求得样品中熊果 第一作者简介: 艾克惠, 女, 1937 年生, 毕业于西北大学化学系, 现任广东白马化 妆品公司研究所副所长, 联系电话: 020—84587503) 1中山大学化工学院中心实验室, 广州市, 邮编: 5102751 表 1测试数据及结果 F T IR ()光谱图 见图 2。 IR A s A r 相对平均相样品A sƒA r A sƒA r 误差 对误差 平均值 编号 1530, 14952110, 1998 cm cm 4. 067 21. 640 0. 188 0. 006 1A 10. 187 0. 004 3. 663 19. 700 0. 186 0. 004 B 3. 765 20. 209 0. 186 0. 002 1C 25. 425 22. 380 0. 244 0. 001 A 20. 243 0. 007 5. 876 22. 990 0. 246 0. 009 B 11. 074 45. 950 0. 241 0. 010 2C 36. 537 22. 340 0. 293 0. 0114 A 33. 662 12. 210 0. 300 0. 296 0. 0132 0. 008 B 33. 816 12. 910 0. 296 0. 0017 C 图 1 熊果苷的红外光谱图44. 030 10. 025 0. 402 0. 012 A 44. 355 10. 662 0. 410 0. 007 B 0. 407 0. 008 41. 714 4. 190 0. 409 0. 005 C 54. 130 11. 868 0. 348 0. 006 A 53. 302 9. 683 0. 341 0. 014 B 0. 346 0. 010 54. 268 12. 229 0. 349 0. 009 C 612. 831 37. 083 0. 346 0. 009 A 66. 136 17. 994 0. 341 0. 006 B 0. 343 0. 008 74. 614 10. 340 0. 446 0. 023 A 75. 552 130. 31 0. 426 0. 023 B 0. 436 0. 023 1. 840 24. 980 0. 074 0. 028 8A 颜庄祛斑相霜研究小样+ 的红外光谱图 图 2KCN S 81. 885 27. 140 0. 070 0. 028 B 0. 072 0. 028 计算比值ƒ11312 A sA r 注: 样品 1、2、3、4 号分别为配制的标准膏霜样品, 共中熊果苷的 由 红 外 仪 联 机 计 算 机 计 算 熊 果 苷 特 征 峰- 1 含量为 210% , 215% , 310% , 410% , 样品 5 号为颜庄祛斑精华霜小样, ( 1512. 7的 峰 面 积 作 峰 两 侧 的 谷 153010,Χcm 样品 6 号为颜庄祛斑精华霜小样在 60?放置 20 天的样品, 样品 7 号- 1 4 ) 149510的切线, 求峰面积; 测硫氰酸钾特征峰cm 为名牌祛斑霜样品 8 号为名牌祛斑霜。, A B- 1 2 实验结果 ( 211010, 206010的 峰 面 积 作 峰 两 侧 的 谷 cm - 1 ) 199810的切线, 求面积, 计算比值。每个 ƒcm A sA r 211 由最小二乘法得到标准曲线方程 × = 0. 0992T () 试样作 3 次实验, 求ƒ的平均值 见表 1。A sA r 是 轴 是 轴百分含量, 010992 是斜 ƒ, X Y A sA rX X 11313 标准曲线的制作 率。由此公式计算得到颜庄祛斑霜研究小样中熊果苷 以自配的标准样品的 为纵座标, 百分浓 ƒA sA r 的含量为 31488% , 实际加入的量为 31500% , 误差为 (度为横座标, 用最小二乘法作图, 得一标准曲线见图 01022% 。同样计算得到名牌和祛斑霜中熊果苷 A B ) 3, 其斜率等于 010992。的含量分别为 41395% 和 01725% 。 为了考察本文研究的 光谱法的准确度, 同时 IR ( ) 也用 法测定同一产品 颜庄 5 号样中熊果苷 H PL C 的含 量。 测 定 结 果 令 人 满 意。 法 测 得 含 量 为 IR 31488% , 法测得为 31498% , 两种方法相差 H PL C 01010% 。法的条件是: 岛津26仪, H PL C L C A H PL C 柱 416 ×250, 10; 滚动相 E lite H yp e r sil OD S mm Λm ( ) 甲醇2水 20 ?80, 检测波长 = 294, 流速 1 Κnm mL 。 熊 果 苷 的 保 留 时 间 为 315, 含 量 为 m inR T m in 31498% 。 212 祛斑霜中熊果苷稳定性测定 ( ) 比较表 1 中的 5 号样 颜庄研究小样和 6 号样 () 5 呈样 60?加热 20 天, 其中熊果苷的含量分别是 图 3 熊果苷 光谱定量标准曲线 31488% 和 31402% , 可知熊果苷的含量基本没有变 IR ?46? () 化, 或者说变化很小, 也就是反应速度常数 很小。 2本文的方法操作简便, 精度也较理想, 但要得K () 到这样好的实验结果, 关键在于操作者的实验技巧。因此, 可利用阿仑尼乌斯 公式推算该样 A r reh en iu s 品存放的有效时间。 参比物和溴化钾一定要磨细, 试样要混合均匀, 且不 5 阿仑尼乌斯公式: 能有任何粘附损失。 ( ) 3本文研究的 光谱定量法, 不仅可以定量 IR ( )K t + 10n ’K tn ()= 2, 4 = K t K t 熊果苷的含量, 而且对膏霜中其它成分以及整个配方 K 反应速度常数; 含量都可以控制。 配方中的成分除少数无机物外, 包 室温;t 括有机和无机化合物都有红外吸收峰, 这些峰不论重 叠与否, 都可以通过样品 光谱图中各吸收峰相对 IR ’ 加热温度;t 高度比值来控制配方的整体比例。如果各吸收峰的比 n 指数。 例不变, 则说明配方的比例没有变化, 否则, 就得到相 实验中 ?, ’= 60?, = 315。 = 25ttn 反的结论, 应当加以调配。 根据膏霜中熊果苷的变化很小, 即反应速度常数 参 考 文 献很小, 可取底数为 3。 3. 5 3. 5 王建新 1 天然活性化妆品 1 北京: 中国轻工业出版社, 19971245, 则 ’ƒ, 加热时间 20 天, 得 3×20 天1 = 3K tK t 247 = 935. 3 天= 2156 年。即说明颜庄祛斑霜小样中熊果 张宝旭 1 新化妆品学 1 北京: 中国轻工业出版社, 19961145, 146 2 苷可在室温避光存放约 2 年半不变质。 赵藻藩, 周性尧等 1 仪器分析 1 第 7 版 1 北京: 高等教育出版社, 3 19971393, 394, 402, 403 3 讨论谢晶曦 1 红外光谱在有机化学和药物化学中的应用 1 北京: 科学 ( ) 2光谱与光谱在定量分析中,ƒ1F T IR U V V is 4 其灵敏度和精密度相比较, 后者要高得多, 但就本文出版社, 1987132, 34 5 何玉萼等 1 物理化学实验 1 成都: 四川大学出版社, 19931153 的 光谱分析结果看, 每个样测试的相对误差在 IR 01004, 01028 之间, 且标准曲线的斜率等于 010992, 收稿日期: 1998201219 样品含量测试的相对误差平均值在 01027 以内, 这对 修回日期: 1998208224 光谱定量法来说是令人满意的。同时, 用法 IR H PL C 测定结果佐证, 说明本文研究的方法是可行的。 T h e D e te rm in a t io n o f Co n ten t an d S tab ility o f A rb u t in 2in D ispo s in g spo t C ream b y F T ln f ra red Sp ec t ru n A i Kehu i L ian g J inm in g Zen g Chun l ian Zen g W an gzhen (). , , 510080 Gu an gdo n g W h ite H o r se Co sm e t ic s CoL td Gu an gzho um 2: A bstrac tT h e F T Inf ra red sp ec t rum m e tho d is u sed to de te rm ine th e co n ten t and stab ility o f A RBU T IN in . d ispo sing spo t c reamIn th e de te rm ina t io n it is unnece ssa ry to sep a ra te A RBU T IN f rom th e c ream and add refe rence () . .com po und s KCN Sin itT h is m e tho d is ve ry sim p le and accu ra te : 2, , , . KeywordsF T Inf ra red sp ec t rum qua t ta t ive ana ly sisa rbu t in d ispo sing spo t c ream