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中药止血成分的研究进展

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中药止血成分的研究进展 �综述 � 中药止血成分的研究进展 包贝华, 张 � 丽,丁安伟* (南京中医药大学药学院,江苏 南京 � 210046) 摘 � 要: 中药止血药应用历史悠久,且资源分布广泛, 常见的就有 300 余种,在其研究中发现了大量的止血活性成 分。已知的中药止血成分几乎囊括了各类化学成分,包括氨基酸、生物碱类、萜类和甾体、酚类和黄酮类、鞣质、醌 类、苯丙素类、脂类、有机酸类等。按植物化学分类学对已报道的一些中药止血成分进行分类综述, 为研究发现新 的止血成分和开发止血新药提供一些借鉴。 关键词: 中药;止血成分; 止血药 中...
中药止血成分的研究进展
�综述 � 中药止血成分的研究进展 包贝华, 张 � 丽,丁安伟* (南京中医药大学药学院,江苏 南京 � 210046) 摘 � 要: 中药止血药应用历史悠久,且资源分布广泛, 常见的就有 300 余种,在其研究中发现了大量的止血活性成 分。已知的中药止血成分几乎囊括了各类化学成分,包括氨基酸、生物碱类、萜类和甾体、酚类和黄酮类、鞣质、醌 类、苯丙素类、脂类、有机酸类等。按植物化学分类学对已报道的一些中药止血成分进行分类综述, 为研究发现新 的止血成分和开发止血新药提供一些借鉴。 关键词: 中药;止血成分; 止血药 中图分类号: R284� � � 文献标识码: A � � � 文章编号: 0253�2670( 2009) 08�1324�04 Advances in studies on hemostatic components in Chinese materia medica BAO Bei�hua, ZHA NG Li, DING A n�wei ( Colleg e o f Pharmacy , Nanjing Universit y of T raditional Chinese Medicine, Nanjing 210046, China) Key words: Chinese mater ia medica ( CMM ) ; hemostat ic components; hemostat ic � � 出血是临床各科常见急诊之一, 严重出血常常危及病人 生命, 如不及时抢救,可发生出血性休克, 甚至死亡。另外, 出血的原因也十分复杂,因此对止血药的研究, 自古至今一 直是医药工作者的重要课题之一。中药止血药应用历史悠 久, 且资源分布广泛,常见的就有 300 余种。在其研究中发 现了大量的止血活性成分, 如田七中的田七氨酸 ( den� cichine) ,侧柏叶中槲皮苷( quercit rin) ,大蓟中果胶柳穿鱼苷 ( pectolinarin) ,小蓟中绿原酸及咖啡酸, 大黄中儿茶素及没 食子酸等。目前已有的文献报道明, 中药中已知的止血活 性成分几乎囊括了各类化学成分, 本文对一些已知的止血成 分按植物化学分类学进行分类综述, 为研究发现新的止血成 分和开发止血新药提供一些借鉴。 1 � 氨基酸 氨基酸类止血成分包含田七氨酸( dencichine)及其异构 体等。田七氨酸是日本学者小菅卓夫从三七 P anax p seudo� ginseng Wall. v ar. notogins eng ( Burkill) Hoo et T seng 中 分得的止血活性单体, 化学名��草酰基�L��, ��二氨基丙酸 ( L�构型)。实验表明田七氨酸与止血环酸相比不仅止血快, 且剂量小。在研究过程中又发现 ��草酰基�D��,��二氨基丙 酸( D�构型)具有与田七氨酸相同的止血作用, 而且即使在高 剂量下神经毒作用也极低[ 1]。此外, 豆科植物草香豌豆 L athy rus sativus L� 种子中亦含此成分[ 2]。 2 � 生物碱类 生物碱类止血成分有麦角新碱、白毛莨碱、小檗红碱等。 麦角新碱( er gonov ine)临床用于产后子宫出血 ,来源于麦角 菌科真菌麦角菌寄生在禾本科植物黑麦等子房中所形成的 菌核。白毛莨碱( hydrastine)来源于毛茛科植物白毛莨 H y� dras tis canadens is L� 的根, 可用于子宫的出血。白毛莨宁 ( hydrastinine)来源于毛莨科植物白毛莨,其盐酸盐可作为子 宫出血的止血剂。小檗红碱( berber rubine)来源于毛莨科植 物杂性唐松草 Thal ictr um polyg amum M uhl� 的根,其止血 作用是血管直接收缩所致[ 3]。水苏碱( stachydr ine)来源于 多种植物, 包括唇形科植物块茎水苏 S tachy s tuber if er a Naudin、细叶益母草 L eonurus sibir icus L� 的叶,清风藤科植 物四川清风藤 Sabia schumanniana Diels 的根, 桑科植物柘 木 Cudrania tr icus p idate ( Car r� ) Bur� 的根, 白花菜科刺山 柑 Cap par is sp inosa L� 的根, 豆科紫苜缩 Med icago sativ a L� 的全草, 能降低犬、兔和大鼠出血率和出血时间[ 4]。 3 � 萜类和甾体 马鞭草苷( verbenalin)属环烯醚萜苷类, 来源于马鞭草 科植物马鞭草 Ver bena of f icinal is L� 的全草, 及山茱萸科 植物山茱萸 Cornus of f icinalis Sieb� et Zucc� 的果实。实 验表明该成分能缩短家兔血液凝固时间[ 3, 5]。环烯醚萜苷类 部位是独一味 Lamiophlomis rotata ( Benth� ) Kudo 中的主 要止血活性成分, 作用与云南白药相近[6]。杂色豹皮花苷 D、E、F ( stav aroside D、E、F, 图 1)属甾体皂苷, 来源于萝摩 科杂色豹皮花 Stap el ia var iegata L inn� 的地上部分, 能抑 制杂色豹皮花苷K( stavar oside K)、水解藜芦碱( cev cine)或 �1324� 中草药 � Chinese Traditional and Herbal Drugs � 第 40 卷第 8 期 2009 年 8 月 * 收稿日期: 2009�01�17� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �基金项目: � 十一五�支撑项目:中药饮片炒炭共性技术和相关设备研究( 2006BAI09B06�02)作者简介:包贝华( 1978 � ) ,男,江苏省句容市人,讲师,硕士,现在南京中医药大学药学院药物分析教研室工作,主要研究方向为中药炮制及中药分析。 � T el : ( 025) 85811519 � E�mail: scotter01@ 163. com 图 1 � 马鞭草苷和杂色豹皮苷结构式 Fig. 1� Structures of verbenalin and stavarosides 藜芦碱( verat ramine)产生的溶血作用[ 7]。 4 � 酚类和黄酮类 酚类止血成分报道较少, 主要有 ��氢化胡桃醌 (�� hydro juglone) , 来源于胡桃科植物胡桃 J ug lans regia L� 未 成熟果实的外果皮。药理研究表明其能缩短家兔出血时间, 有抗出血作用[ 8]。紫丁香苷( syring in)药理证明有明显止血 作用, 来源于多种植物, 主要有木犀科欧丁香 S y r inga vul� garis L� 、女贞 Lig us tr um lucidum Ait� 树皮,迎春花 J asmi� num nudif lorum L indl� 叶和枝, 五加科刺五加 Acantho� p anax senticosus ( Rupr� et Max im� ) H arms 根, 玄参科毛泡 桐 Paulownia tomentosa ( Thunb� ) Steud� 树皮, 冬青科铁冬 青 I lex r otunda T hunb� 树皮,瑞香科黄瑞香 Daphne giral� dii Nitsche茎皮等[ 9]。 黄酮类止血成分包括黄酮类和黄酮苷类。黄酮苷类有 芦丁( rutin) , 临床可用于防治视网膜出血和急性出血性肾 炎,来源于芸香科芸香 Ruta grav eolens L inn� 全草挥发油, 豆科槐 S ophura j aponica cv� p endula 果实, 金丝桃科红旱 莲 H y pericum ascy r on L� 全草, 鼠李科光枝勾儿茶Ber che� mia poly p hy lla var� leioclad a H and��Mazz� ,大戟科野梧桐 Mallotus j ap onicus Muell��Arg� 的叶, 蓼科荞麦 Fagopy� r um es culentum Moench 籽苗[10]。另有报道从柏科侧柏 Pl aty cladus o rientalis ( L inn� ) F ranco的枝叶中分得槲皮苷 ( quercitr in) , 具有良好的止血作用, 为侧柏叶主要止血成分 之一[ 11]。从柿树 Disopy los kaki L� f 的叶中分离得到的异 槲皮苷能够缩短小鼠出血时间、收缩离体兔耳血管而产生止 血作用, 首次发现异槲皮苷具有止血作用[ 12]。落新妇苷 ( astilbin)能保护红细胞免受氧化而溶血,来源于藤黄科越南 黄牛木 Crato xy lum f ormosum ( Jack) Dyer 的根, 金丝桃科 西南金丝梅 H yp er icum henry i L�vl� et Van� 茎叶和金丝梅 H yp er icum p atulum T hunb� ex Mur ray 地上部分, 胡桃科 黄杞 E ngelhardtia r ox burghiana Wall� 的叶, 百合科光叶菝 S mil ax glabra Roxb� 根茎, 桑寄生科华东松寄生 T ax illus kaemp f er i ( DC� ) Danser, 虎耳草科齿叶落新妇 A stilbe odonlophy lla 和童氏落新妇A� thunberq ii Miq� 根茎及葡萄 渣[13, 14]。从大蓟 Cir sium j aponicum Fisch� ex DC� 中分得 的果胶柳穿鱼苷止血活性强于止血药氨甲环酸( tr anexamic acid) [15]。 而黄酮类止血成分报道相对较少, 石田均司从槐米 Flos Sophorae Immaturus 和莲房 Recep taculum Nelumbinis 中分得 槲皮素,首次报道其具有止血活性[16]。槲皮素( quercetin)广 泛分布于中草药中, 如小檗科红八角莲 Dysosma dif f ormis ( Hemsl� et Wils� ) T� H� Wang ,金丝桃科红旱莲全草[ 17~ 19]。 5 � 鞣质 鞣质是一类广泛存在于植物界的多元酚类化合物。天 然鞣质实为多种分子结构的混合物,有收敛性。鞣质分为可 水解鞣质和缩合鞣质。可水解鞣质基本单元为没食子酸, 来 源广泛,没食子酸本身可作为止血剂。缩合鞣质是由儿茶素 或其衍生物等多个分子以 C�C 共介键联结而成。儿茶素广 泛分布于植物界,如豆科儿茶A cacia catechu ( L� f� ) W illd� 的心材,棕榈科槟榔( A r eca catectu L� )内胚乳, 银杏科银杏 Ginkgo biloba L� 叶, 夹竹桃科罗布麻 A pocynum venetum Linn� )的叶等,对妇科出血有一定疗效[3, 20]。 6 � 醌类化合物 醌类止血成分有些结构与维生素 K 结构相似, 有止血 作用。指甲花醌( lawsone)来源于千屈菜科指甲花 L aw sonia inermis L� 的叶, 凤仙花科凤仙花 Imp atiens balsamina L� 地上部分等,结构就与维生素 K 相似, 有止血效果。梅笠草 素( chimaphilin, 图 2 )属于萘醌, 来源于鹿蹄草科独丽花 Moneses unif lo ra ( L inn� ) A� Gray 地上部分、红花鹿蹄草 Phyola incarnata Fisch� ex DC� 全草、鹿衔草(H erba P y ro� lae)、圆叶鹿蹄草 P� r otund if olia L� 全草,有抗出血作用和 类维生素 K 样活性[ 21~ 23]。茜素( alizarin, 图 2)来源于茜草 科茜草 R ubia cordif o lia L� 根、羊角藤 Mor inda umbellata L� 根及茎, 临床可用于出血性疾病。1, 3�二羟基蒽醌有明 显的止血作用, 是茜草炭主要止血成分之一[24]。大黄酚 ( chry sophanol)来源于蓼科掌叶大黄 Rheum palmatum L� 根、巴天酸模 R umex patientia L� 根, 百合科黄金萱 H emer� ocallis citr ina Baroni根和根茎, 口服或皮下注射均有明显缩 短血液凝固时间的作用[11]。 图 2 � 梅笠草素和茜素的结构式 Fig. 2 � Structures of chimaphilin and alizarin 7 � 苯丙素类 苯丙素类止血成分主要包括苯丙类苷类、香豆素类。异 毛蕊花苷( isoverbascoside, 图 3)为苯丙素苷类化合物, 体外表 现出极强地抑制氧化溶血作用[ 25] ,主要来源于爵床科马蓝属 植物的叶,唇形科植物水苏 S tachy s j ap inica Miq� 地上部分, �1325�中草药 � Chinese Traditional and Herbal Drugs � 第 40 卷第 8 期 2009 年 8 月 马钱科醉鱼草 Buddleia lindleyana Fort� 叶, 木犀科木犀 Osmanthus asiaticus Nakai叶, 列当科管形苁蓉 Cistanche salsa ( C� A� Mey� ) G� Beck 全株,胡麻科胡麻 L inum usitatissimum L inn� 全株,车前科车前 Plantago asiatica L� 全草和堪察加车 前 P� camtschatica Link地上部分,玄参科红纹马先蒿Pedicu� lar is striata Pall� 全草和地黄 Rehmannia glutinosa ( Gaer tn� ) L ibosch� ex Fisch� et Mey� 根等[26~ 28]。 香豆素类止血成分包括香柑内酯( berg apten)、补骨脂素 ( psor alen)、阿牙品( ay apin)、蟛蜞菊内酯( w edelolactone) 和 去甲蟛蜞菊内酯( no rw edelo lactone)等。香柑内酯来源于桑 科无花果( Fructus Fici)根、根皮和叶, 伞形科杭白芷 A ng el� ica dahur ica var� f o rmosana ( Boiss� ) Shan et Yuan, 芸香科 芸香 R uta graveolens L� 全草等, 有一定对抗肝素的抗凝血 作用和止血作用。补骨脂素来源于豆科补骨脂 P soralea cor y lif olia L� 果实, 桑科无花果叶和根, 芸香科芸香全草 等, 对子宫、鼻、牙龈等出血有止血作用[ 11, 29]。阿牙品来源 于菊科阿牙潘泽兰叶 Eup ator ium ayapana Vent� [30]。蟛蜞 菊内酯和去甲蟛蜞菊内酯(图 3)都有止血作用,来源于菊科 旱莲草 Ecl ip ta p r ostr ala L� 和蟛蜞菊 Wedelia chinens is Mer r� 的鲜叶及金丝桃 科小连翘 H yper icum erectum Thunb� 全草[31, 32]。 图 3� 部分苯丙素类止血成分的结构式 Fig. 3 � Structures of some hemostatic phenylpropanoids 8 � 脂类 脂类止血成分报道较少, 目前已知有欧瑞香素 ( mezere� in)能促进家兔血小板凝聚, 其来源于瑞香科欧亚瑞香 Daphne mez er eum L� 果实、种子[33]。 9 � 有机酸类 有机酸类止血成分主要有绿原酸、咖啡酸, 二者均能缩短 血凝和出血时间[11, 13]。绿原酸主要来源于蔷薇科英国山楂 Crataegus oxyacantha L� 果实,千屈菜科千屈菜 Ly thrum sali� caria L� 的花,茜草科蓬子菜 Galium verum L� 全草等。咖啡 酸广泛分布于植物界, 如毛茛科升麻 Cimicif uga f oetida L� 根茎,芸香科柠檬 Citrus limon ( L� ) Burm� f� 果皮,唇形科麝 香草 Thymus v ulgar is L� 全草, 杜仲科杜仲 Eucommia ul� moides Oliv� 叶等。另有报道咖啡酸也是小蓟 Cirsium sege� tum Bunge止血成分之一[34, 35]。另外, 3, 5�二咖啡酰鸡纳酸 ( 3, 5�dicaffeoyl�quinic acid)对小鼠红细胞因 H2O2 诱导引起的 过氧化作用和溶血作用有强的抑制作用,其来源于冬青科苦 丁茶 I lex cornuta L indl, 菊科小鱼眼草 Dichr ocephala bicolor ( Roth) Schlecht�、地胆草 Elephantopus scaber L� 和心叶假泽 兰 Mikania cordata ( Burm� f� ) B� L� Robinson、旋花科甘薯 L� p omoea batatas Lam� 叶等[35~ 37]。 10 � 存在问题与展望 止血中药根据中药的药性分为凉血止血、收敛止血、化 瘀止血、温经止血 4 类, 而止血药又有止血生药和止血炭药 之分。临床应用时应根据出血的原因和具体的证候, 从整体 出发,选用相应的止血药。从化学观点看, 所有药物均为化 学物质组成,无论生品或炭品, 之所以产生疗效,必有其物质 基础存在。文献检索表明,目前对止血中药生品的有效成分 和有效部位研究较多, 但对止血炭药有效成分研究较少, 且 缺乏对止血中药研究思路的系统的阐述。如在止血药研究 中如何从有效成分或有效成分组群角度来阐明中药止血药 的使用分类,如何建立符合中医药临床用药理论的药理模型 并以其进行中药止血药药理活性部位的筛选,关于这方面的 研究国内外目前几乎没有系统的报道。中药止血药研究中 大量的文献在论述中药药理作用或临床应用时仅以单味药 为主题,且很多药理研究仅停留在提取物阶段,没有以中药 中的有效成分为出发点, 从分子水平来揭示药物的作用机 制,没有能全面系统地揭示中药有效成分与药理作用之间的 关系。因此导致目前许多的止血中药缺乏适当的客观质量 控制指标,难以保证临床疗效, 从而制约了中医药的现代化、 国际化进程。 中药中已知的止血成分几乎囊括了各类化学成分, 在此 基础上如能深化对止血中药化学成分和药理作用的研究,找 出其有效成分或有效成分组群, 多角度、多层次地阐述中药止 血有效成分与药理作用及临床应用之间的复杂关系, 对于规 范饮片质量、指导临床用药和新药开发将产生深远的意义,必 将有利于中医药产业的现代化, 推动中医药事业的发展。 参考文献: [ 1] � 赵国强, 王秀训 � 三七止血成分 dencichine [ J]� 中草药, 1986, 17( 6) : 34�35� [ 2] � M isra B K, Sin gh S P, Barat G K, Ox�Dapro: the La thy rus sati v us neurotox in [ J]� P lant Foods H um N utr , 1980, 30 ( 3�4) : 259�270� [ 3] � 柯铭清� 中草药有效成分理化与药理特性 [ M ]� 长沙: 湖南 科学技术出版社, 1982� [ 4] � 张月华, 任婉薇, 万树文, 等� 柘木的化学成分研究 [ J]� 医 药工业, 1980, ( 3) : 15� [ 5] � B�chi G, Manning R E� Const itut ion of verbenal in [ J]� Te t� r ahed ron, 1962, 18( 9) : 1049� [ 6] � 贾正平, 李茂星, 张汝学� 独一味止血有效部位的实验研究 [ J ]� 解放军药学学报, 2005, 21( 4) : 272�274� [ 7] � E I Sayed K A, H al im A F, Zaghloul A M, et al� Pregnan e glycosides fr om S tape lia var ieg ata [ J]� P hytochemistr y, 1995, 39( 2) : 395�403� [ 8] � H ayes N F, Th om son R H� T he st ru cture of hydrojuglon e glucoside [ J ]� J Chem Soc , 1955: 904�907� [ 9] � 王明时� 祖师麻化学成分的研究 ( 第三报) [ J ]� 中草药, 1980, 11( 9) : 389�390� [ 10] � 季宇彬� 中药有效成分药理与应用 [ M ]� 哈尔滨: 黑龙江科 学技术出版社, 1995� [ 11] � 徐振文, 鲍世兰, 赵娟娟, 等� 侧柏叶止血成分的研究 [ J]� 中药通报, 1983, 8( 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words: tax ol; biosynthesis; genet ic t ransformat ion; endophyt ic fungi � � 紫杉醇( T axolT M )是 20 世纪 70 年代由Wani等从短叶 红豆杉 T ax us brev if olia Nutt� 树皮中提取出来的具有独特 抗癌作用的天然产物[ 1] ,是目前最好的天然抗癌药物之一, 为治疗卵巢癌、乳腺癌的首选药物, 对白血病、肺癌、脑癌、直 肠癌和其他一些实体瘤等均有很好的疗效,并且其不良反应 很小[2]。在今后较长的一段时间内,紫杉醇将仍然是治疗癌 �1327�中草药 � Chinese Traditional and Herbal Drugs � 第 40 卷第 8 期 2009 年 8 月 * 收稿日期: 2009�02�25� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �基金项目:国家自然科学基金资助项目(紫杉醇前体依赖于 MEP 途径合成的分子调控机理, 30771238)作者简介:刘万宏( 1979 � ) ,男,江西峡江人,讲师,硕士。主要从事药用植物次生代谢工程研究。 E�m ail: l iuw anh@ 163. com � T el: ( 023) 65022209
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