氯化钾检测标准

GB/T 752-2006 工业氯酸钾/G 范围     本规定了工业氯酸钾的要求，试验方法，检验规则，标志、标签，包装、运输、贮存及安全要求。 本标准适用于工业氯酸钾。该产品主要用于火柴、焰火、冶金、医药行业中的氧化剂及制造其他高氯酸盐等。     分子式：KClO3     相对分子质量：122. 55（按2001年国际相对原子质量） 2规范性引用文件     下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。     GB190-1990危险货物包装标志     GB/T 191-2000包装储运图示标志(eqv IS0 780:1997)     GB/T 1250极限数值的表示方法和判定方法   ．GB/T 3051-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法  汞量法     GB/T 6003.1金属丝编织网试验筛     GB/T 6678化工产品采样总则     GB/T 6682-1992分析实验室用水规格和试验方法(eqv IS0 3696:1987)     GB 15258化学品安全标签编写规定     HG/T 3696.1无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备     HG/T 3696.2无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备     HG/T 3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 3要求 3.1外观：白色结晶状粉末。 3.2工业氯酸钾应符合表1要求。 表1要  求   项    目 指    标 优等品 一等品 合格品 氧酸钾(KC103)质量分数／%      ≥ 99.5 99.2 99.O 水分质量分数／%               ≤ 0.05 O.10 O.10 水不溶物质量分数／%           ≤ 0.02 0.10 0.10 氯化物（以KCl计）质量分数／%    ≤ 0.04 0.06 O.10 溴酸盐（以KBrO3计）质量分数／%≤ 0.05 O.10 0.15 次氯酸盐试验 通过 亚氯酸盐试验 通过 重金属试验 通过 碱土金属试验 通过 125 μm试验筛筛余物质量分散／%≤ 0.5 1.0 1.0 4试验方法 4.1安全提示     本试验方法中使用的部分试剂具有毒性、腐蚀性，操作者须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用易燃品时，严禁使用明火加热。 4.2一般规定     本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB／T 6682-1992中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T 3696.1、HG/T 3696.2、HG/T 3696.3的制定制备。 4.3氯酸钾含量的测定 4.3.1方法提要     用已知量（过量）的铁(Ⅱ)盐还原氯酸盐，以二苯胺磺酸钠为指示液，用重铬酸钾标准滴定液滴定过量的铁(Ⅱ)盐。 4.3.2试剂 4.3. 2.1硫磷混酸：3+2； 4.3.2.2重铬酸钾标准滴定溶液：c(l/6K2Cr2O7)约O.1 mol/L； 4.3.2.3硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[(NH4)2Fe(SO4)2]约0.1 mol/L； 4.3.2.4二苯胺磺酸钠指示液：5 g/L。 4.3.3仪器     本生阀（见图1）。 A——玻璃塞；  B——在橡皮管上切一长孔(长度7 mm)； C——橡皮管； D——弹簧夹； E——玻璃管；  F——橡皮塞。 图1本生阀 4. 3.4分析步骤    容量瓶     称取约2.5 g试样，精确至0.000 2 g。置于250mL烧杯中，加水溶解，全部移至1 000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。     用移液管移取25mL上述溶液，置于500mL锥形瓶中，用移液管移取50mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液于锥形瓶中，缓慢加入20mL硫磷混酸，摇匀，塞上本生阀，在电炉上煮沸10 min．夹紧弹簧夹E，冷却至室温，取下本生阀。加150mL水，5滴二苯胺磺酸钠指示液，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至溶液变为紫色为终点。 同时作空白试验。 4.3.5结果计算     氯酸钾含量以氯酸钾(KClO3)的质量分数ω1计，数值以%表示，按式(1)计算：                       …………（1）     式中：     V0——空白试验所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液(4.3.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL)；     V——滴定试验溶液所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液(4.3.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL)；     c——重铬酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；     M——氯酸钾(1/6KClO3)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol) (M=20.42)； O.7338——溴酸盐（以KBr03计）换算为氯酸钾的系数；    ωs——按4.7测得的溴酸盐（以KBrO3计）的质量分数；     m——试料质量的数值，单位为克(g)。     取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 4.4水分的测定 4.4.1方法提要     在一定温度下，将试样进行干燥，根据干燥前后试样质量的差值，计算水分。 4.4.2分析步骤     称取约10 g试样，精确至0.000 2 g。置于已在105℃～110℃下烘至恒量的称量瓶中，于电热恒温干燥箱中，在105℃～110℃下烘至恒量，置于干燥器中冷却至室温，称量。 4.4.3结果计算     水分的质量分数ω2，数值以%表示，按式(2)计算：                                          ………………（2）     式中：     m1——干燥后试料质量的数值，单位为克(g)；     m——试料质量数值，单位为克(g)。     取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.003%。 4.5水不溶物含量的测定 4.5.1方法提要     试样溶于热水中，用预先在105℃～110℃下烘至恒重的玻璃砂坩埚过滤、洗涤、干燥至恒量，称量。 4.5.2试剂 4.5.2.1亚硝酸钠； 4.5.2.2硝酸溶液:1+1； 4.5.2.3硝酸银溶液：17 g/L。 4.5.3仪器 4.5.3.1玻璃砂坩埚:滤板孔径(5～15)μm。 4.5.4分析步骤     称取约20 g试样，精确至0.01 g。置于500mL烧杯中，用300mL热水溶解，用预先在105℃～110℃下烘至恒量的坩埚过滤，以热水洗涤玻璃砂坩埚中的不溶物，洗涤至滤液中无氯酸根为止。置于电烘箱中，在105℃～110℃下干燥至恒量。     氯酸根离子的检验：用试管接(1～2)mL滤液，加入几粒固体亚硝酸钠及数滴硝酸溶液，再加人数滴硝酸银溶液后应不呈浑浊。 4.5.5结果计算     水不溶物的质量分数ω3，数值以%表示，按式(3)计算：        ………………（3）     式中：     m1——水不溶物及玻璃砂坩埚质量的数值，单位为克(g)；     m0——玻璃砂坩埚质量的数值，单位为克(g)；     m——试料质量的数值，单位为克(g)。     取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。 4.6氯化物含量的测定 4.6.1方法提要     同GB/T 3051-2000第2章。 4.6.2试剂和材料     同GB/T 3051-2000第4章。 4.6.3仪器 4.6.3.1微量滴定管：分度值为0.01mL或0.02mL。 4.6.4分析步骤     称取约10 g试样，精确至0.01 g。加200mL水使其溶解，加3滴溴酚蓝指示液，滴加硝酸溶液至溶液呈黄色，再过重5滴，加入1.00mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用硝酸汞标准滴定溶液c[(l/2Hg(N03)2·H2O] =0.02 mol/L滴定至溶液由黄色变为紫红色即为终点。同时作空白试验。     滴定后的含汞废液按GB/T 3051-2000附录D处理。 4.6.5分析结果的表述     氯化物含量以氯化钾(KCl)的质量分数ω4计，数值以%表示，按式(4)计算：                         …………………… (4) 式中： V——滴定试验溶液时消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)； V0——空白试验时消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)； c——硝酸汞标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)； M——氯化物(以KCl计)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=74.56)；     m——试料的质量的数值，单位为克(g)。     取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.002% 4.7溴酸盐含量的测定 4.7.1方法提要     在酸性介质中，溴酸盐与碘化钾反应释出碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定释出的碘。 4.7.2试剂 4.7.2.1盐酸溶液:1+10； 4.7.2.2碘化钾溶液：100 g/L，贮存于棕色瓶中，有效期一周； 4.7.2.3硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)约0.01 mol/L；     用移液管移取50mL按HG/T 3696.1配制并标定后的c(Na2S2O3)约为0.1 mol/L的硫代硫酸钠标准滴定溶液，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.7.2.4淀粉指示液：5 g/L(有效期15天)。 4.7.3分析步骤     称取约2g试棒，精确至0.01 g，置于碘量瓶中，加100mL水溶解．加5mL碘化钾溶液和5mL盐酸溶液，置于暗处30 min。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，近终点（淡黄色）时，加3mL淀粉指示液，继续滴定至无色即为终点。同时作空白试验。 4.7.4结果计算     溴酸盐含量以溴酸钾(KBr03)的质量分数ω5计，数值以%表示，按式(5)计算：       ………………（5）     式中：     V——滴定试验溶液消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.7.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL)；     V0——空白试验时消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液(4.7.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL)；     c——硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；     m——试料的质量的数值，单位为克(g)；     M——溴酸盐含量以溴酸钾(l/6KBr03)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol) (M=27.80)。     取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果绝对差值不大0.005%。 4.8次氯酸盐含量的测定     称取约（10±0.1）g试样。置于400mL烧杯中；加200mL水溶解。放入一条碘化钾-淀粉试纸，不应立即呈现蓝色，否则表明有次氯酸盐存在。如果次氯酸盐不存在，若需要，保留此溶液用于4.9中亚氯酸盐的测定。如次氧酸盐存在，则不作亚氯酸盐测定。 4.9亚氯酸盐含量的测定     如按4.8进行检验时无次氯酸盐，则向溶液中加入5mL[c(l/2H2SO4)约0.1 mol/L]的硫酸溶液，并用新的碘化钾-淀粉试纸检验，不得立刻呈现蓝色，否则表明有亚氯酸盐存在。 4.10重金属含量的测定 4.10.1方法提要     在弱酸性条件下，硫化钠与重金属离子反应，采用目视法进行判断。 4.10.2试剂 4.10.2.1  盐酸或硫酸溶液：O.1 mol/L； 4.10.2.2  硫化钠溶液：5 g/L；     称取硫化钠5g，溶10mL水及30mL丙三醇中。此溶液遮光、密封保存，3个月内有效。 4.10.3分析步骤     称取(1.25±0.Ol)g试样．置于150mL锥形辉中，加25mL水溶解，加入1mL盐酸溶液或硫酸溶液，摇匀。向溶液中加5滴硫化钠溶液，摇匀，放置10 min后溶液不得产生棕色沉淀。 4.11碱土金属含量的测定 4.11.1方法提要     在弱碱性条件下，试验溶液中的碱土金属离子与草酸根离子生成难溶的草酸盐，以此判别有无碱土金属离子。 4.11.2试剂 4.11.2.1氨水溶液：1+9； 4.11.2.2草酸铵溶液：100 g/L。 4.11.3分析步骤     称取(1.25±o．01)g试样，置于150mL锥形瓶中，加25mL水溶解。加入1mL氨水溶液和5mL的草酸铵溶液，将溶液加热至近沸，待溶液冷却刭室温，不得产生沉淀。 4.12筛余物的测定 4.12.1仪器、设备 4.12.1.1试验筛：R40/3系列(符合GB/T 6003.1)，Φ200 mm×50 mm/0.125 mm，带有筛底和筛盖； 4.12.1.2羊毛刷：6号或7号板刷。 4.12.2分析步骤     称取约50 g试样，精确至0.Ol g，一次或分数次移入试验筛内，用毛刷在筛网上轻轻刷试料，使其通过筛网，直至筛下所垫黑纸没有试料痕迹。将筛余物移至已知质量的表面皿或硫酸纸中称量(精确至0.0002 g)。 4.12.3结果计算     筛余物的质量分数ω6，数值以%表示，按式(6)计算：         ……………………（6）   式中：     m1——125 μm试验筛筛余物的质量的数值，单位为克，(g)；     m——试料的质量的数值，单位为克，(g)。     取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于O.1%。 5检验规则 5.1本标准采用型式检验和出厂检验。 5.1.1型式检验：要求中规定的所有指标项目为型式检验项目，在正常情况下每一个月至少进行一次型式检验。 5.1.2出厂检验：氯酸钾含量，水分、氯化物含量、溴酸盐含量、筛余物五项指标为出厂检验项目，应逐批检验。 5.2工业氯酸钾每批产品不超过100 t。 5.3 按照GB/T 6678的规定确定采样单元数，采样时将包装打开，用铜制采样器自包装内袋的中心垂直插入至料层深度的3/4处采样。将所采样品混匀后，以四分法缩分到不少于500 g，将样品分装于两个清洁、干燥、带磨口塞的广口瓶或塑料袋中，密封。瓶或袋上粘贴标签，注明：生产厂名、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名，一份用于检验，另一份保存备查，保存时间由生产厂根据实际需要确定。 5.4工业氯酸钾应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验。生产厂应保证所有出厂的产品都符合本标准的要求。 5.5使用单位有权按照本标准的规定对所收到的工业氯酸钾进行验收，验收应在货到之日算起的15天内进行。 5.6检验结果如有一项指标不符合本标准要求，应重新自两倍量的采样单元数的包装中采样进行复验。复验结果即使有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格品。 5.7采用GB/T 1250规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。 6标志、标签 6.1工业氯酸钾包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、含量、批号或生产日期、本标准编号、GB 190-1990规定的“氧化剂”标志、GB/T 191-2000规定的“怕晒”标志和“怕雨”标志以及符合GB 15258的安全标签。 6.2每批出厂的工业氯酸钾都应附有质量证明书，内容包括：生产单位名称、地址、产品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的质量证明和本标准编号。 7包装、运输、贮存 7.1  工业氯酸钾产品包装采用双层包装。     外包装应采用符合《铁路危险货物运输管理规则》、《汽车危险货物运输规则》及《水路危险货物运输规则》规定的外包装材料。内包装采用聚乙烯塑料袋。     包装时应将空气排净后，扎紧袋口，外包装封口应牢固、密封。每个包装的净含量不应超过50 kg,也可根据用户要求确定每个包装的净含量，但应符合《危险货物运输包装通用技术条件》的规定。 7.2工业氯酸钾在运输过程中应有遮盖物，搬运时要小心轻放，严禁撞击，不能与酸、硫化物、有机物、易氧化物混运。 7.3工业氯酸钾应贮存于阴凉干燥的库房内，防止受热、受潮或阳光曝晒．不能与酸、硫化物、有机物、易氧化物混贮。 8安全要求 8.1工业氯酸钾热稳定性差，是一种氧化剂，当与有机物、硫化物、易氧化物磨擦时，会发生激烈爆炸。 8.2工业氯酸钾有毒，能将血蛋白变成变异性血红蛋白，引起红血球大量减少。吸人大量粉尘或误食会发生急性中毒。 8.3凡接触工业氯酸钾的工作人员，必须遵守下列规则：     工作前必须穿着符合标准规范的工作服，必须使用个人专用的防护用品，如过滤式防毒面具、保护手套及跟镜。发生中毒时，在医生未到前，饮用食用苏打热溶液，保持身体温暖。落到皮肤上，用水洗净。 附录A （资料性附录） 本标准与美国军用标准技术性差异及其原因     表A.1给出了本标准与美国军用标准MIL-P-150D：1982(1989年确认)《工业氯酸钾》技术性差异及其原因的一览表。 表Al  本标准与美国军用标准《工业氯酸钾》技术性差异及其原因 本标准的章条编号 技术性差异 原  因 l 标准的适用范围有所不同 本标准主要适用于工业产品   3.2   标准的要求中分为优等品、一等品和合格品三个等级，对各项指标进行了相应的调整 根据我国生产及使用情况对产品进行分等分级   3.2     取消了水溶液pH、钠盐和碳酸镁含量   生产厂目前在生产过程对pH进行严格控制，产品水溶液的pH值基本稳定，产品中的钠盐及碳酸镁含量很低，用户对此也没有要求 3.2   标准要求中的部分指标进行了适当的调整   由于我国产品的适用范围与美国军标不相同，因此对产品的要求也有一定差异     3.2   对产品的粒度要求改为筛余物含量，并对指标进行了调整 4.5 测定方法中增加了氯酸根离子的检验 准确判断是否洗涤充分   4.6     氯化物含量的测定中采用了汞量法   汞量法是测定氯化物含量的通用方法，准确、可靠、滴定终点易于观察 4. 10.3 通入硫化氢气体改为滴加5滴硫化钠溶液 减少硫化氢气体的危害 4.12 筛余物含量的测定采用羊毛刷轻刷样品 产品易吸潮团聚，振筛法不易使样品分散 附录B （资料性附录） 本标准与美国军用标准《工业氯酸钾》结构性差异 表B.1给出了本标准与美国军用标准MIL-P-150D:1982 (1989年确认)《工业氯酸钾》结构性差异的一览表。 表B.1  本标准与美国军用标准《工业氯酸钾》结构性差异 本标准 美国军用标准MIL-P-150D:1982 (1989年确认) 章节 内容 章节 内容 前言 前言     1 范围 1 适用范围 2 规范性引用标准 2 技术要求 3 要求 3 质量一致性检验 3.1 外观 3.1 批量 3.2 表1要求 3.2 采样     3.3 检验手表 4 试验方法 3.4 检验 4.1 安全提示     4.2 一般规定     5 检验规则     6 标志、标签     7 包装、运输、贮存 4 包装     5 附注 8 安全要求