4-氨基安替比林

4-氨基安替比林 2007年第15卷 第4期,475-476 合成化学 ChineseJournalofSyntheticChemistry Vo1.15,2007 No.4,475—476 ? 研究简报? 研磨法合成?_芳亚甲基4.氨基安替比林 胡蔚昱,李毅群,张莉萍 (1.暨南大学化学系,广东广州510632;2.怀化学院化学化工系,湖南怀化418000) 摘要:在室温和元溶剂研磨条件下,氯化锌催化一系列芳醛与4.氨基安替比林反应 生成相应的席夫碱,收率 81%一91%. 关键词:氯化锌;氨基安替比林;芳醛;席夫碱;固相反应 中图分类号:0623.7;0625文献标识码:A文章编号:1005—1511(2007)044)475-02 SynthesisofN-arylidene-4-aminoantipyrinebyGrindingMethod HUWei.yu,LIYi—qun,ZHANGLi—ping (1.DepartmentofChemistry,JinanUniversity,Guangzhou510632,China; 2.DepartmentofChemistryandChemicalEngineering.HuaihuaCollege,Huaihua418000, China) Abstract:Therapidlycondensationof4-arninoantipyrineandarylaldehydeswasefficiently catalyzed byzincchloridetocorrespondingSchiffbasesatroomtemperaturein81%— 91%yieldsundersol— vent—freeconditionsbygrindingmethod. Keywords:zincchloride;aminoantipyrine;'aromaticaldehyde;Schiffbase;solidereaction 席夫碱及其配合物因具有杀菌,抗病毒,非线 性光学,仿酶催化等一系列优异性能而获得广泛, 深入的研究.4一氨基安替比林席夫碱(1)在光谱 及荧光分析中得到广泛的应用J.1的合成一 般采用溶液合成法?J.最近有文献报道了研磨 法或加热球磨法合成1. 许多实验结果明固相反应在反应速度,选 择性和产率等方面均优于液相反应,其原因是固 相反应中分子的扩散,反应的微环境以及反应物 分子之间的相互作用等与溶剂中反应不同.因此 固相反应受到化学家的重视J.我们在重复文 献时发现,在无催化剂条件下合成一系列 席夫碱时,该法仅对个别底物有效,如水杨醛.为 进一步研究室温固相研磨合成1,本文研究了在 氯化锌存在下,4.氨基安替比林与一系列芳醛缩 合生成相应席夫碱的反应(Scheme1). 1实验部分 1.1仪器与试剂 x6显微熔点仪(温度未校正);BrukerEqui— nox55型红外光谱仪(KBr压片). 所用试剂均为分析纯,未进一步纯化. 1.21的合成通法 室温下将芳醛(2mmo1),4一氨基安替比林(2 mmo1)和催化量的氯化锌(0.1mmo1)加入玛瑙研 收稿日期:2006-05—16 基金项目:广东省自然科学基金资助项目(04010458) 作者简介:胡蔚昱(1965一),女,汉族,湖南怀化人,讲师,主要从事有机合成的研究. 通讯联系人:李毅群,E—mail:tlyq@jflu.edu.cn --—— 476--——合成化学Vo1.152007 Comp Ar Time/min Il1.P.() /? Yield/% H2N O ZnCla,n,nding +ArCHO— h…' abcde A _N 17 252253 (252—253) 93 20 217—219 (218—219) 90 1O 253—254 (242—243) 81 15 225—226 (226—227) 88 6 2Ol一202 (197199['】) 91 钵中研磨(有颜色变化,TLC检测反应).粗产物 分别用水和冷无水乙醇洗涤,干燥得1. 2结果与讨论 1的实验结果见Schemel,IR数据见表1. 对于大部分底物,催化剂是必须的,没有催化剂 时,反应很难进行. 从Schemel可见,芳醛芳环上的取代基对反 应无明显的影响.所有产物均为已知化合物,其 熔点和IR数据与文献相符. 表11的IR数据 TabIe1TheIRdataof1 compHiv/era. a1643(C=O),1553(C=C),1515(C=N) bl649(C=0),1526(C=C),1493(C=N) c1650(C=O),1595(C=C),1488(C=N) .3122(O—H),16o6(C=O),158o(C=C), d 1511(C=N) 3059(O—H),1652(C=O),1592(C=c), 1489(C=N) f 3177(O-H),1624(c=O),1583(c=c), 1515(C=N) g1648(C=O),1611(C=C),152O(C=N) h1648(C=O),1598(C=C),1486(C=N) 16 219—22l (217—218) 88 Ph Me2N 23 219—221 (215—216) 82 h 7 212—213 (2o6.0—20"/.5【】) 87 在室温研磨条件下,氯化锌能有效促进一系 列的芳醛与安替比林反应,以81%一91%的产率 生成相应的席夫碱.该法反应条件温和,不需反 应溶剂,反应速度快,后处理简单方便,产率高,对 环境友好. 参考文献 [1] [2] [3] [4] [5] [6] 弓巧娟,晋卫军,董川.新荧光试剂4-氨基安替比 林芳香席夫碱的合成[J].应用化学,2000,17(2): 227—229. 杨亚婷,张知侠,曾德文.4-(呋喃-2一亚甲基)氨基 安替比林的合成与表征[J].陕西科技大学, 2004,aa(6):37—38. 王峻岭,刘锦贵,苗长庆,等.4-氨基安替比林席夫 碱的合成与表征[J].化学试剂,2006,28(1):45— 46. 李人宇,卑凤利,马卫兴,等.室温固相反应一步合 成?.亚水杨基_4-氨基安替比林[J].有机化学, 2003,23(8):846—849. Alxlel-l_atifE,I~uppG,MetwallyMA.Brandltil~W qu~,ltitativesolid??statesynthesisofN-pyr~lylRT.onle?? tllines[J].JChemRes(s),2005,(3):187—189. RothenbergG,DownieAP,l~ton,CL,eta1.Un- demtandingsolid/solidorgmfiereactions[J].JAm ChemSoe.2001.123:8701—8708. g On _ hf