脱羰青蒿素和青蒿素的圆二色谱

有机化学 YOUJI HUAXUE，1 991，1 1，639~640 研究简报 脱羰青蒿素和青蒿素的圆二色谱 叶 斌、沈 琦、吴毓林‘ (中国科学院上海有机化学研究所，上海，200032) Optical Circular Dichroism of De0x0qingha0su and Qinghaosu YE Bin，SHEN Qi，WU Yu-Lin。 (Shanghai Institute 0，Organic Chemistry Academ ia Sinica，200032 Shanghai) Abstract： Comparison of the optical circular dichroism between deoxoqinghaosu and qingh- aosu shows that the maximum at 258 nm in the CD curve of qinghaosu is an additive ph— enomenon of the two chromophores-- lactone and peroxide． Da~criptor：Qinghaosu，Peroxide，Circular dichroism 含有过氧和内酯基团的青蒿素 1是一个结 构独特的倍半萜-1]。它的圆二色谱也较特殊， 在 258 nm和 228 nm处分别显示一 极大 值和 一 极小值。对此梁晓天提 出 258 nm处的极大 值是一因转折而引起的假象[2】。最近我们以光 化学氧化反应高产率地制备了脱羰青蒿素2t ， 以前我们也已合成了脱羰脱氧青蒿 素3[‘ ，以 及碳杂脱羰青蒿素4t ¨考虑到这三个化合物除 了少一个羰基氧原子和再少一个过氧氧原子或 次甲基取代过氧氧原子外，完全保持青蒿素的 构型。因此将这三个化合物的圆二色谱与青蒿 素的图谱相比，无疑将可获得更明确的讯息。 睾 $零 圆二色谱用JASCO-500 C型 仪测定， 样 品 1，2，3，4分别溶于甲醇，浓度 为：V．0027 mmol／mL。圆二色谱图如下，曲线 1，2，3， 4分别为化合物 1，2，3，4的 谱 线， 曲线 5 则为化合物 1的谱线减去化合物 2的谱线。 由上图谱可以石到脱羰青蒿素 2显示一正 性的谱线，无极值。而青蒿素的谱线如减去此 谱线后则仅显示单一的极小值，其极值蓝移至 224 nm，Ae也增大至 一1．58。说明青蒿素曲线 1990年 1月 15日收稿， 1990： 8月 31卜_修四。 幽家自然科学基金会支持课 。 维普资讯 http://www.cqvip.com 640 有 机 化 学 1991焦 ＼ ＼ _l1．一 中极大值的出现确系过氧的正性曲线与内酯基 的负性曲线叠加所形成，而从化合物3及4的 平坦直线则既与理论推测相符，，而且也进一 步说明2的正性谱线确由过氧基团所形成 。 叙词。青菡素，过氧化合物，圆二色谱 参 考 文 献 和 注 - [1]刘静明，倪慕云，樊菊芬、屠呦呦，吴照华，吴 毓林，周维善，化学学报 1 979，37，129。 [2]梁晓天，化学学报 1 982， O，287。 [3]Ye，Bin，W u，Yu—Lin，．，．Chem．Soc．Chem． Commun 1 990， 726 [4]a，吴毓林，张景丽，有机化学 1986，153。 b，Ye，Bin，W n，Yu-Lin，Tetrahedron 1 989， 45，8287． [5]我们也测定了化合物 2的紫外光谱 (HP 8451 A 型仪，溶剂甲醇，浓度 0．0012 mmol／m1)，为一 与圆二色谱相似的曲线，这一结果与过氧化合物 n+o 跃迁的理论计算也相一致 (梁 晓 天，刘靖 疆 私人通讯)。 维普资讯 http://www.cqvip.com