山梨酸—对化妆品的防腐作用

粒 防 ． 有机色素比无机颜料易受光、热影响·产生 色变，加热时间不易过长．(80 --90~(．、)。有机色 素不易分散于油剂 ，调配时，要预先用硫酸钡稀 释 最近还有一种用聚 乙稀作表面处理 t提高戎 分散性和发色性的 喹吖酮 (Pigment Violet CI NO·7．390 具 有耐光性、耐热性、耐碱性、耐酸性，很适宜作口 红色素，它具有 eta型和 bata型两种结晶结构 ， 具有多种色调 eta型具有明快的红色t比其它 红色色素深，且具透明感 。它的色调与 目前市场 所见到的色素色调不同，如得到使用许可，将给 VI红色调带来很大的改观。但目前，日本还只采 用复合化，表面处理来改变色素色调。改良分散 性和发色性，例如将脱乙酰壳多糖与粘土矿物 膨润性蒙脱石制成复合体 ，再使之吸附各种色 素(胭脂红等)以制出色调与众不同的颜料 另外 ．将体质颜料与有机色素复合化后 ．可 在不改变明度，色调条件下 ．提高有机色素的彩 度的物性。 ④无机颜料一般隐蔽 力较大 ，对热、光较稳 定。加入口红，可提高其彩度和明度，还可提高 口红色泽的保持力 减轻紫外线照射对口唇的 损害。 在徽细云母片表面包覆二氧化钛可制出带 有珠光色彩的颜料。通过控制二氧化钛粒子层 的平滑性．钛屠密度．云母片粒度分布．及光谱 比可制出黄、红、绿等各种干涉色 其光泽具有 绢光感和金属感 目前，日本市场上，功能性口红越来越受青 睐，具有紫外线防御作用和保温效果的复 合颜 誊蹲用量也越来越大。通常是在尼龙粉末上包覆 氧化话粉末，或用硅将超微粒氧化钛加工成鳞 片状粉末复合l奉 迂葫在尢机颜料表面包覆金 胶体．使之呈透明状或带有红紫色光泽 ． 遮盖 口唇处的皱纹 在无机颜料上包覆 N一酰基 L一答氨酸钠和胶原可使它具有保湿准效果 ⑤多价醇和侧链脂肪酸的构成的多价醇脂 肪酸酯可提高口红的成型性和氧化稳定性 可 在不改变口红硬度情况下．调整口红的粘性和 延展性。但多价醇脂肪酸酯的光泽性差．需孺加 羊毛脂及二季戊四醇脂肪酸酯或羟基硬脂酸胆 硝醇与 补充和调整 另外，中粘度脂肪酸酯 异硬脂酸酯可引发过敏症 ．制剂时要格外注意。 四．日本各大化妆品公司的新动向 日本各大化妆品公司十分注意VI红的发色 性 ，化妆效果及其保湿作用和效果。当然良 好的延展性，润滑触感也是他『门上的重 点 例如．钟纺开发出的一种保湿能力强 ，化妆效果 良好的生物 口红，其主要原料是从 紫根组织培 养漓中提取出来的。另外，贤生堂 小标香精等 公司开发的口红 ．添加有天然色素和植物性护 理成分，除具有VI红一般功能外，还具有优 良的 保温、护理作用。他们采用的材料主要有做脂 粒 ．维生素 E等。他们的产品代表着口红开发 上的新潮流。外资产品中．法国Channl的 口红． 触感柔滑 ，主要是困其采用了优良的油剂来提 高润滑性。 进入 90年代后．日本厂家十分注意对新材 料的研究和开发，为提高口红的触感 ．他们采用 舔加氯化硼粉末，球状壳多糖 ．脱乙酰壳多糖等 润湿剂的方法来提高口红的润滑性 。他们还用 粘土矿物等层状结构作主体 ，用功能性有机离 子．聚合物作补料制出一种新型有机一无机复 合物来提高口红的触感和功能。 山梨酸——对化妆品的防腐作用 ． n -)I 摘译 L／—— 1 f北京日化所 l㈣。 化妆品组分和食 品添加剂一样．防腐是产 处即可，而化妆品要存放数月．并且它们常是放 品在任何条件下保持稳定的重要措施。但化妆 在温暖、潮湿的浴浴室内，因此．除了无水配方 品的防腐比大多数食品的防腐更为困难，因为 外．大多数化妆品必须添加防腐剂， 便贮存时 食品比化妆品消费快 ，平时贮存在冰箱或干燥 不变质。 l7 维普资讯 http://www.cqvip.com 为此，立法者对一系列化妆品中的防腐剂 制订了以 EC规章为准的法规。 山梨酸作为防腐剂 山梨酸用于化妆品的历史几乎与用于食品 一 样久 30多年前 ，已用于化妆品乳液和医药 品中 ，但仅是少量的被使用。山梨酸为什么没有 被大规模应用，主要原因是其它防腐剂更为有 效．例如：甲醛和甲醛分离的产品，各种有机溴 化物，氯化甲酚 ，苯酚及其它产品。 山梨酸在食品中的应用已普遍被接受，在 化妆品中应用应该是没有什么问题 。根据化妆 品盥洗品和香料协会(CTFA)组份词典．化妆 品中可以使用山梨酸和山梨酸钾。 山梨酸用于食品防腐在世界所有国家得到 批准使用 山梨酸及其盐得到 EC的批准 ，以其 缩写式表示 ，E200为 山梨 酸，E202山梨酸钾， E203山梨酸钙 由于山梨酸钠，E201，在干燥 形式贮存时不稳定，因此没有大规模生产 也因 这一原因，从允许的防腐剂 目录中被删除 在美 国，山梨酸被批准在GRAS物质内。德意志联 邦共和国在 1981年 l1月 22日批准的法规中 批准山槊酸及其盐用于食品 通常，使用最高含 量为 0．1～0．4 ，酒中，允许 0．02 。 生理惰性 山槊酸是带 6个碳原子和两个双链的不饱 和脂肪酸 ，是 一种食品添加剂擅§长期食用试验 证明，食用量在 l0 是允许的 几年来 ，不断以 最新的方法测试山梨酸的毒理。最近，测试了其 可能的基因潜在性和诱变性。所有这此研究结 果均为否定。 山槊酸是一种弱酸，可柳激粘膜。在德国， 根据其制定的有关有害物质的法规，必须用符 号(Xi)R36标明山梨酸“刺激眼睛”．R37“刺激 呼吸器官 。山梨酸钾也必须标明 R36，因为纯 的原料进入眼睛也有刺激性 这一数据只代表 纯的物质，不代表加工形式的山梨酸或山梨酸 钾 当山梨酸按一般浓度 0．2～0．4 加入化妆 品中时，不会引起任何问题 纯的山梨酸和山梨酸钾不会刺激皮肤。(在 欧洲，根据 EC试验标准 B．4，急性皮肤毒性刺 激 ，84／449／EC标准，和 OECD试验标准 NO． 404) 特别是，山梨酸根本没有引起过敏的潜在 性，普遍认为，山梨酸与皮肤接触方面比其它防 腐剂产生的问题要少。由于它与皮肤有好的相 容性，山梨酸和 山梨酸钾非常适 合用于化妆品 的防腐。 它们对环境无害，鱼可以耐受。虽然它们具 有抗微生物效果，但在生物废水处理 工厂即可 快速完全降解。 物理性能 山梨酸以酸的形式和钾盐的形式应用。后 者为一种白色粉状或颗粒状物质(具有释放少 量灰尘的优点)。 山梨酸和山梨酸钾的主要区别是水溶性。 在水中，山梨酸微溶，而山梨酸钾很快溶解 实 践结果 ，山梨酸钾一般适用 于化妆品。 山梨酸钾具有在酸性 PH范围水溶性强的 脂溶性。因此，即使当它们以盐的形式加入到水 相时，有一部分可与油相混合。在两相中分布的 测定即所谓的分布系数 。低分布系数表示水相 中的高浓度 ，及油相中的低浓度。而化妆品中常 用的乳化剂可以影响分布系数(或分配系数，即 水和脂肪相中某物质溶解度的比例)。见表 【。 表 1．大豆和花生之间及水中防腐剂的分配系数 18 维普资讯 http://www.cqvip.com 学特性 大多数情况 ．加人 0．1～0．3 柠檬酸得到 与对一羟基苯酸酯(尼 泊金)不同，山梨酸 皮肤的中性 PH。拧檬酸盐具有同样的作用·可 与乳化剂不发生反应。例如，非离子乳化剂不会 以用来代替拧檬酸。微量金属 的存在或结合可 威小茸作用 能对其作用有影响。柠檬酸不够的情况下．加入 带有两个双链的山梨酸对氧化敏感。如适 l0o～ 200PPm BHT·200ppm 桔 酸 丙 酯 · 当贮存 ．固态 山梨酸和山梨酸钾可保持数年稳 100ppmct--维生 素 E，或 1000ppm EDTA 可改 定，舍有山梨酸的溶液不稳定。山梨酸只对氧化 进效果。用山梨酸防腐的产品包装容器要尽可 干扰敏感，像脂肪和脂肪类的物质。 能密封。像许多其它化妆品会原料一样需考虑 山梨酸的光氧化有时会引起颜色的变化。 山梨酸对氧化敏感的问题。 使用山梨酸之前最好进行商检，山梨酸防腐的 抗微生物作用 产品 ．按包装上预定的时间贮存使用。对产品的 作为一种弱有机酸 ，山梨酸仅在酸性范围 稳定性进行检测，测定它是否与其它组份相容， 内有效，在末离解的组份中具有活性。与其它作 是否存在氧化问题，山梨酸的氧化不会经常发 为防腐剂的有机酸不同，山梨酸在弱 PH值范 生，但是必须要预先考虑到。 围仍有较好的作用。(表 I) 表 I．各种 PH值时 ，作为防腐剂使用的酸的末离解比例 防腐荆 束冉癣常敦 PK值 3 o 3．5 4．o 4．5 5一o 5．5 6 0 6．5 7．o 水扬班 l_07×10 ’ 2 97 48 船 9 3 1 o-3 0．1 o 03 0 01 甲硅 1．77×10 ‘ 3．75 85 64 36 15 5 1．8 0-6 0．2 0．06 苯驻 6．46×lO 4．18 94 83 61 33 13 5 1．5 0 5 O．15 山梨 醴 1．73×10 4 76 98 95 85 65 37 15 5 5 1．8 0-6 醴氢醋酸 5．30xlo 5．27 i00 90, 95 s6 65 37 15·g 5·6 l_9 它也能在 PH6 上或更高浓度中使用，其 一羟基苯酸酯不离解，作为防腐剂在中性和碱 离解性能与脱氨醋酸相似 ．但比苯酸要好些。对 性范围内使用可保持稳定。 表 Ⅲ 山梨酸对酵母的抑制作用 试验有机体名称 PH值 山梨酸的最低抑翩浓度 酵母菌 3．2—5．7 300—1000 易变酒晋酵母 4．6 2oOO 红酵母 4．O一5．0 1000--2000 串酵母属 5．O l00o-_2000 克鲁斯氏念珠菌 3．4 1000 山梨酸主要对酵母起作用。见表 I，耐霉菌起作 用，见表Iv。从表 I可说明化妆品中山槊酸有抑 制不同弱酸 PH值条件下许多细菌 生长 的作 用。 山梨酸与其它防腐剂混合可以扩大活性范 围。尤其和羟基苯酸酯 (尼泊金)互配 。 表 I至表 V例举的最低抑制浓度是在营养 基的基础上做的试验。它们仅仅作为一个参考， 推断用于化妆品应该做更多的试验。特别是在 化妆品中，基质对防腐剂的效果会产生很大影 响，主要的基质变化包括 PH值，水活性，选择 的吸附效应，天然组份的存在，它们本身具有抗 微生物活性和分配系数。因此商业上经常增加 培养基的试验。 培养基试验中研究测定在山梨酸的影响下 微生物是否会产生抵抗性。事实上其长期在食 品工业应用中没有产生抵抗性的报导。 l9 维普资讯 http://www.cqvip.com 试验有机体名称 假单胞菌属 小球菌类 乳酸杆菌娄 大肠杆菌 灵杆 菌 沙门氏菌 山梨酸的最低抑翩浓度 ppm 10,30 5OO— l 500 200[)_ 7000 50(】一 l000 500 50O一 10000 表 Ⅵ． 以表面活性剂为基础作细菌沾污试驻的结果 细蕾移植后 葡萄球菌属 大肠杆菌属 假单胞菌属 黑曲霉 白假系系酵母 的天数 0 4．7×l0 4．0×10 I．5×lO 1．7×l0 6．5、，10 表面活性剂 l < 10 6．0× 1O 3．O× 10 l 5x 10。 3 ． 6y 10 基，与 0 4％山 7 < l0 ， < l 0 < l0 < l 0 < i 0 梨酸钾(PH5．5) 28