染发剂（下）

脱 水 反 应 香茅醛肟 反应时间 香茅腈 得率 (％) 平均(％) (克 ) (分钟) (克) 9 730 60 54l 5 83 l l0 730 90 542 2 83 2 1l 730 90 54l 7 83 l 83．2 12 730 90 542 4 83 2 7 黄世督 3、金属染发荆 ：以某种金属盐和 多酚类 为主成分的染 发剂，染发条件缓 和使用方法 虽不大简便，但较安全不引起过敏。价格便 宜。但还须深入研究 利用金属盐类的染发已由来甚久，古代 虽以铅械子酷浸后瓶发改变色调。近代 以 来美国 w A．Poucher在植物染 发剂及金属 染发剂中使用了 Pb、Ag、Fe、Co、Cr、Cu的盐 类为基质类似染料作为色素．称为复原剂或 隐蔽剂使白发恢复原色，此乃是形成的色调 络台物吸附于发表面并半渗透于毛小皮内， 但表面不耐摩擦易脱落而掉色是一缺点。 铅盐用于染发虽时间较长，终困其毒性 而被陶汰。银盐可生出多色调以不 同LIq~,f的 银配入其它金属盐，在有机化台物 出现 以 前，银为染发剂的重要染发色素。 显色剂(还原剂)为多羟基化物(多酚化 物)如丹宁、五桔子 酚、焦掊酸、没岔子酸、苏 术精、儿茶酚、氢醌等，尤在早期同时配入亚 硫酸钠用作开链，助渗或还原剂已应用至 今。 金属染 发剂当初使用三 剂型和二剂型 过程烦锁缓慢：时 至今 日金属盐染 发剂已 18 ． ／c c好； 创新与发展，使用的金属盐娄有 cu、Ag、H、 M。、Co 、Ni、Fe、Zn、Cr可生出不同色调有很 高的安全性．几乎没有变异原性反应已引起 广泛重视并不断有新产品出售于市场。 欧美多为金黄、棕红、褐色调 的用 Ag、 Cu、Ni、Co 盐类，亚洲多为黑、黑褐 色调 用 Fe、Mn、Co 盐类的染发剂。 日本 57年推 出 名噪一时的“御齿黑”为二剂型，需 60min： 尔后继续推 出不少各种类型金属染发剂如 下 ： (1)缓染型染发剂：1剂为 Fe盐香波型 连续染数日，然后用 2剂为显色剂淋洗润丝 (Rinse)也连染数日可逐渐变黑 (2)累积式染发剂：A剂，引入活性 多硫 分子、先渗于发内：B剂 、用多债金属与 c剂 显色 l J；OH基环状化物，多酚类，COO环状 化物，N 环状化物，天然色素 等混合物生 成二剂型染发剂。 (3)为防止多酚化物染发 时色调改变， 加入含氮化物．二剂型。 (4)最典型的是用羟 乙烯聚合物结合三 价铁盐再与多酚或其酯类及酪氨酸或其胺 类生成类似黑色素的 1剂型染发剂 维普资讯 http://www.cqvip.com (5)以缩合型多酚与金属盐生成染发剂 染 后进 行冷 烫无影啊。 (6)用多酚化物与多种金属盐 受氢醌生 成泡沫染发剂 及金 属盐、苏木精、多酚等 亦可生出泡沫状染发剂。 (7)1剂型：亚铁盐与羟基化合物(mono —od—tr{Hydroxy基化物 )．再加 入促进剂 (低碳醇、苯 甲醇、三氯 乙烷 、二 乙二醇单丁 醚、脲等)敏果甚佳。 不同价数的铁在氧 化过程 中产生不 同 色调，Fe 由蓝色(青色)蓝黑色黑色最茸代 紫色调，Fe 由蓝黑至黑需较 长时间，其黑 色稳定．羟基化物色的调配．用 F 、Fe + Fe”的混合形态，用 Fe”可调成 2神以上金 属混台物形式 的多种 色调，但需很长时 间 40--60min。金属染发剂除染发功能外可生 成有整发效果的产品，加入阳离子树脂 如： 二烷基二丙烯基氯化铵均聚物．乙烯吡咯烷 酮的季聚合物，季化鞋丙基瓜耳胶等阳离子 性多糖类．三烷基甲基氯化铵等。 染色原理 多羟基化 台物 如：多酚类 及烯醇肟 类 (Enolxine)、羟肟酸类(异羟肟类 Hylroxam) 等与铁盐的 Fe 离子形成通常的含有数个配 位基的多中心的(Fe 的络合物的显色，此铁 络合物色素有水溶性．能吸付于发表面的同 时还能渗透于发表面浅层。为增强染色效 果及牢固性使之不易退 色．而采用首先以专 用的处理剂使头发膨胀(毛小皮鳞 片张开 ) 同时使发蛋白质(角蛋白)结构多肽的盐键、 肽键、氢键、二硫键(半胱氨酸键)等部位松 动，通过嘭胀的空隙和渗透进来的色素能牢 固的结合，待干燥 后形成不溶性的色素积留 于发质内不被渗出能保持持久．而吸附在发 表面的色素结合成膜使发干增粗而有膨松 感。 显色成分 丹宁：有水解性丹宁及缩合型丹宁，前 者为糖类或环状 多元醇结合 酰基或其衍 生 物 捣 成 的。 后 者 类 似 L荟 酸 (素 1 (catech{n)、表 儿 荼酚 (Epicatechin)的黄烷 醇一平均分子量 l 38 l ，数均分子量 0 66。l 。经美国 Dr{ze检测．它对动物皮肤、 人体皮肤的刺激 性评定为 O(零 )．确定为无 刺激性是安全的。可作为皮肤化妆品原抖， 其特性有收敛性 、保护等功能．可作他妆 品 膏霜浴液等的基质。可适 合作染发剂成分． 冷烫不受影响，色调与效果均强于前者、 4植物性染发剂 1)天然物色素：天然色素包括陆地海洋 动植物矿物色素．种类繁 多，可用于染发色 素，可概略提示如下：小檗碱甘菊蓝、番红花 苷、甜菜红苷、槟榔子、儿茶酚、槲皮黄素(犊 精)、芦丁(芸香苷)、胆 汁、辣椒红、高粱红 、 虫红酸、胭脂虫红 、虫胶 色素、玉米色素，螺 旋蓝藻类 红曲、靛蓝 、焦糖、铜叶绿素铺、墨 斗鱼黑素，木里香等。 以媒染而显色来划分 ：金合欢树的果皮 树皮。长叶八角技、根皮、树皮。药西瓜瓤 、 果肉。芜荽(胡荽)。旱莲草茎、叶、花。丁 香果实、花。指 甲花、叶、实。楝科全树皮、 叶、实、根。马六 甲野 树果 实 何 首 乌根 、 茎、叶 黑漆野树果 实。稀叶、未熟果。苏 木精。木质票树皮、果、皮。五倍子野树拄、 叶的瘤(节子)、树皮。楹 藤子实核、树皮以 及含丹宁没食子酸的植物及果实 古时曾 用核 桃皮、大黄、洋甘菊(春黄 菊)散沫花 、苏木精，其效果很低。 焦油色素的缺点 易转成褐色含有焦油 色素的合成 染料，对细胞有促使畸 变的性 质。以植物染料染色其色度较浅须经数次 染色处理才能达到所要深度，其艳彩程度也 受其本能限制。近来也有所突破可一次染 成所需颜色呈显自然光彩： 80年代初期，法国 ALBanMuller国际实 验室研制高纯度植物提 出物，与在特殊液体 介质中的金屠阳离子进行络合 提高对头发 的吸收，此金属阳离子的能 力，可从浅灰到 19 维普资讯 http://www.cqvip.com 黑色。此阳离子络台物即与 生成络台 的单、双、三聚合物或更高的聚台物： 90年代初 德国研制的活性物(5一羟基 萘醌)，不仅对植物染料有成效，对于季胺化 染料也裉有效果。 天然色素也未必部是安全的或其安全 性不高，某些国家中是限制使用，如 日本可 使用的氧化聚合型染料有 5O种 、金属盐染 料有 5种、焦油色素有 85种、其中天然物和 以天然物加工的有 10种，由于人们对天然 物的趣向及对 合成染料的编 见认为部可引 起危害因而产生不全面的评价。 对天然物的观念包舍了如下的广泛定 义 ： (甲)天然动植物或其提取物。(乙)从 提取液中再精制特定的有效成分。(丙)从 特效成分与均质物质的合成物和付加官能 团的化台物，都褥于天然物。 强调的是．选择可作为染发的原料 以及 合乎要求的染色色度必须通过系列 实验 基 础和测色仪的检测分析取得明确的结果别 无它法。 上述的可作染 发剂的甲 ～丙的原料的 应用方面可 归纳 如下。 a)用前述的甲～丙的原料及含有其成分 的制剂。 直接以白发经染色显出色调或以 H 或亚硫酸盐等 将头发漂自再染色都能作出 所希望的流行色调 (Feshilnablecolour)使用 这种染料需 2种以上配成混合的色基质 b)前述的甲～丙物质与金属盐或 Fe的 制剂。 这类物质与不同金 属盐可作出不同色 调染发剂与多价 Fe盐及其它色调成分能作 出自然柔和的黑色调的染发剂。 c)含有前述的甲～丙物质与碱性氧化性 染料的制剂； 20 使用过去所共知的或 新出的碱睫染料 与能作出所希望的有色调变化的成分相配 合必须通过试验结果证实，有 2种方式： j)试验选用白山羊毛① 用酸性液② 用 NaOH碱性蔽③以NaOH碱性液如 H! 液 ④先在碱 性液内浸泡后用 FeSO 液处理均 须 ’捌得 结果 l1)将前 述的天然物粉末或提取浓 缩 液 、醇酊分 离物等，用白山羊毛浸泡其中进 行染色或与 Fe盐进行染色作出检澍结果， 在天然物方面应 用于染发的原料现在 还缺少目家统一，尚有许多基础工作要 做。 5、活性染料染发剂(反应性染料 Reac— tion dyes Haircolour) 用活性染料能迅速 的生成永久性 染发 剂。安全性较好，刺激性小。应选择无刺激 性无危害等的溶剂可作出 1剂型染发剂： 活性染 料： 1)Remaml 2)Procion(coldTy~) 3)CIBacron(chloro Trlazinyl Hot Type) 溶 剂 ： 碳酸酯，苯甲醇， 丙醇等。 其它成分：表面活性剂 、水、香料等 此外又可选用酸性天然染料，含金属染 料，能促进增强染色效果的重要成分。 活性染料及其它染料的配合 1)Remazo[及 Celmazol Black—B 2)Acidnaturedyes(Black—c一401 )及 (Brown⋯C 201 ) 3)1：2含金属 染 料 (LanylBtack BG)及 (Brown3B) 1：2含金 属染 料 (Cara yan B[ack BGL)及(Brawn BL)其它还有溶剂、 SAA、粘结剂等 目前国内市场尚未见过这类产品出售： 维普资讯 http://www.cqvip.com