染发剂（上）

佗 染 发 剂 (上) 黄世督 — — — — — — 一 1．绪言 人类的染 发最早时期可推至中国宋朝、 古埃及 、希腊和罗马，至今已有悠长过程 直 至 1 9世纪后期有机染料登场 ，动物纤维得以 染色，从此染发技术及染发染料及染发剂的 开发及生产相继改进创新不断向深度广 度迅速发展 ，染发机理也逐步充实、完善，各 国都 以各 自的研究与认识研制出不同类别不 同形式和效能的染发剂 2．分类论述 r 一面粘附型——颜 暂时染发剂 (化妆 品) 『 现在染发的 目的不仅是 白发、灰白发的 染色而已发展戚修饰美容化妆以及配合服装 色调进行染色。一般自发(或灰自发)的染巳 都希望保持时间越长越好 ，而修饰染色并下 要求保持过长时间，随心所欲时改变染色，人 们的不同要求研究者予以满足并创新引导， 随时间的推移人们所需要的不同效能的各种 染发剂相继而生。 (或颜料一染料) 内透染发型——酸性染 一 (透入层较浅) 洗 1次脱色 染发剂 耋萎 一氧化染料 I永久染发剂 金属染发剂——金属型色素 r药物化妆品)l(半透型) l 剂一 龅紊 L(半透型) 表 1 一般染发剂分类 染发剂分类一般是以染发效果持续时间 长短分为暂时性染发剂(包括半永久性染发 剂)和永久性染发剂。前者以着色剂粘附和吸 附在发表面的物理着色洗 1～数次便失去染 色效果。君者染料能渗透深入发深层进行化 学反应，染料分子集台成大分子在发内层形 成沉着几经洗发而不失去染发效果 ，但用时 较烦锁，有的损害发质，还能引起变态反应缺 乏安全性 ，但显色性牢固性等效果甚佳成为 染发剂的主流。 为满足用者需要，旨在染发剂具有最佳 数次脱色 洗多次脱色 功能 ．有必要从染发机理和剂型作出分类并 对技术特征和染发剂存在的问题和发展趋势 予以论述 。 从机理上，不同的染发剂作用 于发的不 同部位，按预定要求所引起的物理作用与化 学反应．如图 1所示．首先染发剂与发的最外 层即毛小皮(Cuticle)的毛小皮外皮(Epicud— cle)或称鳞片层相接触发 生作用 即形成液 — — 固界面的润湿——吸附的表面现象 。然 后通过复合细胞膜向毛小皮、毛皮质内进行 渗透扩散甚至达至发髓，在某种情况下将产 5 j f乏 ● ● ● ● ● ＼ 、 下 维普资讯 http://www.cqvip.com 生氧化聚合反应或某种络合反应，如图 1所 示作用于染发而显色部位的染发剂有如下分 类 ： 三≥峻} 、 r~cje (1)毛小皮的最外层毛小皮外皮。 (2)毛小皮与部分毛皮质． (3)毛皮羼 按上述形成三种分类，依此分类叉做出 各种剂型为从粉体至摩丝等产品列于 表 2 内。 j一 毛 E 小 pic 皮 ut 外 icl 皮 e 毛小皮及部分毛皮质 毛 皮 质 Cutilepartcoxtes L，。xtex 粉 体 } 粉体型 棒 状 】棒状染发剂 液 体 !染眉型毡笔型 修饰态发型 液体型 冻 胶 体 冻胶状染发剂 染发润湿 膏 霜 体 i 膏 体 喷 雾 型 I喷雾型染发剂 摩 丝 型 泡沫型染发剂 表 2 从染发显色部位对染发剂的分类 理分述 如下 ： 2—1 在毛小皮外表的毛l，』、皮外皮的染 6 发剂 如表 2所示，其中有多种剂型染发剂，使 用方法简单用香渡容易洗去，安全性极高等 维普资讯 http://www.cqvip.com 优点．固其简便而广泛被应用。 染发机理 ：以任何方法将染料或颜料固 定在毛小皮外皮上。固定方法 ：油脂型～用油 脂等付着剂(棒状润发油剂)。聚合物型～用 水溶性聚合物冻胶状作成冻胶附着剂。树脂 型～甩树脂为粘结剂(喷雾、摩丝)。其中值得 指 出的如冻胶中配入色剂 ，涂在毛小皮外皮 可被覆盖，这与涂的用量无妨 ．此乃固冻基 (Jelly Bass)本身涂膜(Coat)经光反射而显不 出白发的缘故 ，所 以它是一种具有发挥功能 的产品，今后期待有更多更好的这种染发剂 开发出来。 这类产品用增强其“牯附性”以提高对毛 小皮的亲和力，需要选择适当的溶媒、树脂、 表面活性剂等以达到其应有的特殊功用 油脂型：稍有发粘感在官能表面无不适 感，染色 自然易产生物理性刺激以局部染色 为主 聚合物型：聚合物与树脂在外皮形成膜， 物理性刺激较低，但有不舒适感，现在这类暂 时性染发剂已广泛使用，为了适合使用效果 ， 须注意区域的气候关系，如干燥地区需要润 湿性的，潮湿地区则需要防湿发粘的特性产 品 。 上述的这类产品只限于对毛小皮外皮进 行 了物理化学的研究 ，今后应重视毛小皮与 具有各种活性基的化学研究，目前这类染发 剂应具有不固汗、雨水等而污染枕巾、衣物等 的严重缺点 现在已经得到解决 法、德、日 也都有专利和产品售于市场。 2--2 在毛小度和浅层毛皮质部位显色 的染发剂 在此项分类中有代表性的染发剂如：酸 性染料染发剂 ，其剂型多为粘稠液体，冻胶 体为主各种色调剂齐全能突出头发彩色，作 为头发修饰(Hair manicure)使用，已商品他， 又可作掩盖自发使用，能耐洗数次不损发质 引起重视 ，但染发性能较低需要染发技术，过 去仅限于美容院使用，最近困提高了不对头 发皮肤的污染有转向家庭使用的趋势。前述 的棒状 ，膏状及喷雾型染发剂还不能令人满 意，尽管如此 ．对后述的氧化染料不适应的人 有白发气质反应的人却广为受用．至今仍是 很流行的产品。 开发暂时性染发剂要求的特 与咝 能依 不同染发剂而有不同 2 2．I 表面覆盖型 ：有如下 3项要求， ①摩擦的坚牢度高 ：选择性能良好的树 脂 ②用法简便 有局部染发和全染发之分 ， 对局部染发要扩充专用工具的开发，可在使 用上得到改进与提高，对全染发(色)要扩充 剂型的开发 ，如喷雾型易喷在皮肤及 面部是 其缺点．改为泡沫型使用水溶性聚合物或特 殊合成胺类对汗、雨水不掉色，使用挥发性碱 中和阴离子树脂成为水溶性胶液，涂后碱被 挥发成为水难溶性的中性树脂，抑止了因汗、 雨水而掉色。现在已有不需 中和的这类产品 出售。 ③对官能面需有舒 适感 ：使用硅酮等增 塑剂仍不令人满意 ，有待开发有舒适感的树 脂 2．2．2 内透染色型 ：要求有如下 3项 (1)显色性高 (2)洗发牢固性高 (3)用法简便 满足上述条件的产品还未开发出来。 2．2．3 酸性染发剂 N H[ 。 图 2 酸性染发剂的染发机理 如图 2所示 ．头发在等 电点以下 pH 范 围的酸性溶中，在阳离子周围形成电荷。此时 7 维普资讯 http://www.cqvip.com 有磺酸基等的酸性基的酸性染料相接触时在 头发上形成离子键 ．头发被着色 。除离子键 外，还有其它的如氢键、疏水键等的电子键 ， 由于接近于离子性物质所以容易解离 ，因此 酸性染料染发剂 ，当洗发之后容易失去染发 性 能 。 染色力 染色力比氧化染料弱．对某些人的显色 不佳 ，这是因为着色区域的差异关系极大 ，如 氧化染料向发内毛皮质渗透并高分子化而显 色均匀。酸性染发剂的染料分子较大 ．染料向 发的渗透速度是律速的，在毛小皮的外皮附 近染不上。匿此酸性染发剂连弱染色力也达 不到，如何使染料渗透发内，美容院以蒸汽浴 或电热套加热提高染色力，用于家庭极不方 便。按酸性染发剂组成面言，使用溶纤剂染色 法配八各种溶剂、助溶剂、促进剂等提高染色 力 使用的溶剂如苯 甲醇(有异味)，N一甲基 毗咯烷酮、乙酰丙酸、乙烯碳酸酯、丙烯 碳酸 酯等。但与永久性染发剂其染发力具有同等 效能的产品仍未能在市场出售，有关染色力 的研究有不少详缅论述， 溶剂种类殛作用 使帚溶剂能提高染色力， 嗣溶剂染色 力也不同，如苯 甲醇、n一丁酵等极性溶剂可 提高最大染 色力，溶剂的极性与染色力有极 密切关系．匿涉反表面的极性 ，两者极性相适 宜能提高组成物的润湿性，使染料顺利渗透 形成有利的 境。 作 染料溶媒的 何溶 都比水系的染 色力为低，作为染浴系用水～溶剂的混台系 是有教果的。 溶剂的用量 溶剂的用量对染色力有影响，在某一特 定分配区域能提高染色力。此分配区域是溶 剂对水的不溶区域 。作为染浴系其中溶剂在 8 - 水中成为分散状态的不均一系要比溶解成均 一 系的染色力要高 。这是因为染料对染浴系 的亲和力与对头发的亲和力形成了差距或是 染洛中的染料的解离量与非解离的染料量的 差距而引起的原因。即头发表面为疏水性时 则非解离染料的亲和力为高。另外因在不均 一 系溶剂中的染料以非离子状态存在于连续 相的永相中解离型染料要形成平衡状态，所 以希望向溶剂中补充染料。总之溶剂分子与 毛发之间形成无限的浴状态的染料扩散，这 样以提高染色力所以在染发剂中适当增加染 料量(即过剩量)是所必须的。 因此为提高染色力应尽量保持稳定的不 均一系。现介绍酸性染发剂中的常用溶剂 。 (1)苯甲醇：可溶剂酸性染料．用量 7～ 1 5wt 。最佳 7～9wt 作保湿剂 ．但有臭味 不适于作化妆品。 (2)N一烷基 一2一啦咯烷酮 ： 一 申基一 2一吡咯烷酮 因极性大对所有的有 机溶剂都 完全混台，对有机物及无机物溶解力根大，有 助子对染料及助剂、有机溶剂、水的混合的特 性。加入量 9—1 5wt 有保湿作用 。 (3)低碳脂肪醇 ：作为溶剂的如乙醇、异 丁醇适合使用。用量 1O一15wt ，如乙醇与 异丁醇混合时乙醇最好为 10—25wt ，最佳 为 10一Z0wt ，异丁醇 1．0—8．0 ，最佳 为 0 001—5．0wt> 。 (4)异 丙酵：有机溶 剂，用 量 1，0～ 7． 0wt 有昧。 (j)1．3一丁二酵；作为保湿剂使用，用量 1．0—2．0wt 毒性较大 (6)丙二醇 ；作为润湿剂使用，用量 1．0 — 8．0vet 。 1、2 丙二醇 毒性小 1、3 丙二 酵：毒性大 (比 1、2丙 二醇 大)，溶于水 。 (7)各种溶纤剂 乙二醇醚类 ；乙二醇单 甲醚 (甲基 溶纤 剂)酵溶性染料的溶剂、渗透剂、匀染剂、定着 维普资讯 http://www.cqvip.com 剂有毒 。 乙二醇单乙醚：溶纤剂、水溶性颜料及染 料溶剂有毒 。乙二醇单丁醚：硝纤 、树脂等溶 剂 、溶水。 二 乙二醇= 乙醚：溶剂与水混溶，匀染 剂 ，有毒 二乙二醇单丁醚：溶剂与水混溶染浴有 毒、有昧 酸类与酸用量(促进剂) 上述的溶剂能提高染色力，但加入不同 的酸类大有促进增加染色力的功用，如解离 常数小的醋酸等在低浓度时其酸度低染色力 不好，提高浓度染色力有所提高。然而盐酸 等解离恒数大，浓度也增高，其染色力反而降 低，柠檬酸、磷酸等不受浓度影响却显示出较 高的染色力。 总之 ，解离常数小的其染色力低，不受影 响的酸却显示 出较高 的染色的性能，所以选 择适宜的酸应予以重视。 存在的问磨 酸性染发剂因对头皮、皮肤、有很强的染 色性 ，给染发带来困难 ，不易普及家庭使用， 难于推广 最近研制出来对皮肤不大着色，染 色力较低的染发剂。如将酸性染发荆作成润 湿染发剂 (Colo~ 砥nse)，可连续的在洗发 时，有累积效果可隐蔽白发，现在一种所期待 的 有 染 色 效 果 的 染 发 稳 蔽 剂 (Colour shading)的产品已问世。 酸性染发剂的染色力如能迅速赶上与永 久性染发剂有同等效率。必须对头发不仅有 良好的染色效果还要不染头皮或皮肤的更为 理想的组成成分 ，或是开发出一种使用简便 在皮肤上不沾染染发剂的染发工具以及如何 减少对皮肤的污染 ，容易洗掉，这将是从机理 上、技术上有待今后积极解决的问题。 硝基系的属于直接染料，加入硝基染料 为提高水溶解性以及安全性为目的，欧美多 使用这类化合物。(待续) 和 ．特 台．j 乞杀／，美零{司l墨 物 ，主要是由角朊的硬蛋白构成，长在手指末 端以保护手指为主要 目的。健康情况下平均 一 个月约长 3毫米，指甲化妆品的用途是保 护指 甲，美化指尖。 指甲化妆品有种种，有指甲上光剂 (Nail polish)，指甲油(Nail ename1)，指甲上光去除 剂 (Nail polish removers)，膜 去除剂 (Cutide removers)，指甲干燥剂(Nall dryers)，指甲调 理剂 (Cudde nail Conditioning Creams)和指 甲修饰剂(Nail repair kits)。指甲上光剂和指 甲油二种功效 已合二为一 ，故可称为指甲上 光剂 ．也可称为指甲油。本文主要叙述指甲上 光剂及其制备 及其制备 1 (上 ) 毛(、 i～j一 甲上涂以颜色 已有几百年的历史 ，但 普遍使用指甲上光剂则起始于20世纪初 最 早 ，人们使用透明的天然树酯作指甲上光保 护，到本世纪 20年代 ，开始应用硝基纤维素 作漆膜。不久；就出现了带有颜色的指甲上光 剂。随着科学技术的进步，珠光剂 ，各种颜料． 高密度的聚合物出现，指甲上光剂得到了完 美的发展。9O年代初，由于环境的要求和许 可，特别是欧洲“绿色运动”的推进，指甲上光 剂出现了新的配方和结合水的重新改组的配 方。利用水性涂料做成一定含水量的指甲上 光荆有着许多专利文献 ，是该 产品当今的热 门研究课题 。 一 、指甲上光j}I 9 、 一 ， ＼＼ 维普资讯 http://www.cqvip.com