精品双酚a型环氧树脂双酚s四溴双酚a不含双酚双酚伪麻片

精品双酚a型环氧树脂双酚s四溴双酚a不含双酚双酚伪麻片 绝缘材料2002 No .4 虞鑫海等:双酚 A 型聚酰亚胺单体的合成与应用 3 双酚 A 型聚酰亚胺单体的合成与应用 虞鑫海，施沁清，徐 军 (上海化学试剂研究所， 上 海 200333 ) 摘要:论文以双酚 A 、对氯硝基苯、无水碳酸钾为基本原料， 2- 〔 在 冠醚作为相转移催化剂的作用下缩合得到了 2 ， 双 4- 硝基苯氧基) 丙烷 ， 苯 基〕 (BNPOPP )收率达到98 以上。在此基础上， 利用活性炭、六水氯化铁、 水合肼进一步还原得 2- 〔 4- 苯 丙 ( 单 精 熔 纯 到2 ， 双 4-( 氨基苯氧 基) 基〕 烷 BAPOPP ) 体， 制 提 纯 得 到 白 色 晶 体， 点 为 126 C 128 C ， 度 为 ( 99. 8 PLC ) 对 。另外， BAPOPP 单体也做了聚合试验， ( 得到 了特性粘度较高的均苯型聚酰胺酸 BAPOPP, MDA P - ， ( PPA )并进一步热 亚胺化得到新型聚酰亚胺 BAPOPP, MDA P ) P - 。 关键词: 双酚 A 型二醚 二胺;， 双 4-( 氨基苯氧基) 2 2- 〔 4- 苯基〕丙烷;聚酰亚胺;合成;应用 中 图分类号: 215 ; 323. 7 TM T 文献标识码: A 1009 -9239 2002 ) -0003 -05 文 章编号: ( 04 i Sy nt hesis of bis p henol A t ype pol yi m de mono mer and its a pplicati hai ， i Shi i ng- Ci ng ， Jun Xu (Shanghai che m 200333 ， ical reagent on Yu X n- research i nstit ute ， ghai ， Shan china ) Abstract : ， 2- 〔 Under t he Catal ysis of crown et her ( p hase transf er Catal yst )2 ， bis 4-(4- nitrop henoxy ) as p henyl 〕 ropane(BNPOPP ， iel d : p y 98 ) sy nt hesized i n et herificati on reacti on a mong anhydrous is 2- 〔 K2 CO3 ， p henol A and p-chloro nitrobenzene . Then bis 4-(4- a m nop he- bis i noxy )henyl 〕 ropaneBNPOPP is reduced i nto 2 ， (BAPOPP ) y acti ve carbon ， l 3? 2 Oand hydrazi ne hydrate . The white cr ys- p p b FeC 6 ( tal BAPOPP mp : C 126 128 C ， y : .8 ) obtai ned by f urt her purificati on . M assa 99 is BAPOPP, oreover ， P MDA PAA pol ya m de aci d w h hi gh i ntri nsic viscosit y(1 . 34dl , ) pol y merized bet ween BAPOPP - i it g is ( and pyro mellitic di anhydri de P MDA )， f urt her i m dized i nto BAPOPP, MDA P pol yi m de by heat- and i P - i i ng . Key words : p henol A t ype diet her di a m ne ; ， bis〔4-(4- a m nop henexy )henyl 〕ropane pol yi m de ; B is i 2 2- i p p i sy nt hesis ; licati on app 前 言 过率耐高温工业气体分离膜、耐电晕聚酰亚胺薄膜等 聚酰亚胺 作为很有发展前途的高分子材料已经 均已开发成功，并得到了一定程度的商业化应 用。 得到世界各国的充分认识，在绝缘材料和结构材料方 近年来国际上对聚酰亚 胺的研究日趋活跃，特别 面的应用正在不断扩大，如用于电机的槽绝缘 N 是美国 和日本等发达国家，它们不仅重视聚酰亚胺新(聚酰亚胺薄膜- No mex 纸 - 聚酰 亚胺薄膜)复合材 材料的开发应用，而且也非常重视聚酰亚胺单体原料料、电缆绕 包材料、电磁线绕包材料、耐高温漆包线 (主要是芳香族二酐和芳香族二胺)的研 究开发，不断 漆、用于航天、航空器的耐高温结构材料、高温结构胶 朝着多样化、 功能化、精细化发展，引导着聚酰亚胺的 等。在功能材料方面也正在蓬勃发展，如 聚酰亚胺光 世界潮流;而国内在聚酰亚胺单体原料方面非常匮 刻胶、液晶显示取 向排列剂， 电 非线性光学材料， - 光 仅仅限于数种二酐和二胺单体， 乏， 严 重阻碍了国内 材料，有源或无源波导材料，光学开关，高选择性高透 聚酰亚胺新 材料的发展。 这几年来，我国也合成出了多种新型聚酰亚胺单 体，如全间位三苯 二醚二胺 BAPB ) 〔1 3 〕 3 ， - ( 单体 、 3/ 收稿日期: 2002 -05 -22 〔 〕 作者简介: ( ， 博士， 虞鑫海 1969 - ) 男， 现任所长。主要从事耐高温高 ( 3/ 二氨基二苯醚 3 ，- DADPE ) 4 、， 双 ( 氨 单体 2 2- 〔 3-4- 分子材料的研究开发工作。在国内外发表科技论文20 余篇。 基苯氧基)苯基〕 (3- BAPOPP ) 〔5 〕和双酚 A 丙烷 单体 4 虞鑫海等:双酚 A 型聚酰亚胺单体的合成与应用 绝缘材料2002 No .4二醚二酐 BPADA ) 〔6 〕 但是这远远满足不了 ( 单体 等， 1 .3 BNPOPP 的还原反应聚酰亚胺新材料发展的需要。新单体的合成仍然是 在装有机械搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏今后聚酰亚胺研究的主要方向之一。 斗的三口烧瓶中，装入 47 .0g BNPOPP ， .0g 活性 30 本文利用对氯硝基苯和双酚 A ，在冠醚相转移催 炭，.1g 无水氯化铁， m 乙二醇单甲醚， 3 200 l 搅拌，加化剂的作用下，缩合醚化得到双酚 A 型二醚二硝基 热升温回流15 m n 后冷却至70 C ， i 滴加水合肼， 内 2h (苯 BNPOPP )随后进一步还原， ， 精制双酚 A 型二醚 滴加完毕。于 70 C 80 C 温度范围内继续维持 8h ， ( ，二苯胺 BAPOPP ) 得到白色晶体，并对其进行了表 过滤，浓缩母液，放置过夜，析出白色结晶产物，过滤，征和聚合试验。 烘干得37 .1g ， (收率为90 .5 )其化学反应方程式如 图 1 试验 CH31 .1 原材料 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 2 所示。 一 一 O2 N O C O NO2 熔 冠醚， 点 为 38 C 40 C ， 海 化 学 试 剂 研 究 上 一 一 一 一 CH3所， 级。 AR BNPOPP 对氯硝基苯，熔点为83 C C ， 84 工业级。 H2 NNH2? 2 O H 双酚 A ，熔点为137 C 140 C ，工业级，进口。 、 FeC 3? H2 O, l 6 C 水合肼，上海化学试剂研究所， 级。 AR 无水氯化铁，上海化学 一 一 一 一 一 试剂研究所， 级。 AR CH3 活性炭，上海碳素厂，工业级。 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 H2 N O C O NH2 一 一 一 一1 .2 BNPOPP 苯的合成反应 CH3 在装有机械搅拌器、温度计、回流冷凝管、氮气管 BAPOPP 装 双 的 三 口 烧 瓶 中， 入 对 氯 硝 基 苯 34. 2g ， 酚 A22. 8g ，无水碳酸钾28 .1g ，冠醚 2 .8g ， l 室 溶剂 300 m ， 图2 BNPOPP 还原成 BAPOPP 反应方程式温通氮气搅拌15 m n 后， i 开始加热升温到回流状态，持续反应3h 后结束反应， 4h 冷却至室温后，将反应 1 .4 聚合试验物倒入1000 m 水中， l 析出大量粕 恋砦铮 ?