过磷酸钙

ICS 65.080 G21 中华人民共和国国家标准 GB/T 20413—XXXX 代替 GB 20413-2006 过磷酸钙 Superphosphorate （征求意见稿） （本稿完成日期：2012-09-06） XXXX - XX - XX 发布 XXXX - XX - XX 实施 GB/T XXXXX—XXXX I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第 1 部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准第 3 章、第 5 章、第 6 章、第 7 章中第 7.1 条为强制性条款, 其余为推荐性条款。 本标准代替GB 20413-2006《过磷酸钙》。 本标准与GB 20413-2006主要差异是： ——增加了水溶性磷的要求及测定方法； ——增加了对挥发性有机化合物的要求及测定方法； ——增加了砷、镉、铅、铬、汞的要求及测定方法； ——细化了产品标识、包装的规定。 自标准实施之日起，出厂产品应执行本标准；标准实施之日六个月后，市场上过磷酸钙产品外包装 禁止标注GB 20413-2006。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会磷复肥分会（SAC/TC105/SC3）归口。 本标准起草单位： 本标准主要起草人： 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB 20413-2006。 GB/T XXXXX—XXXX 1 过磷酸钙 1 范围 本标准规定了过磷酸钙的要求，试验方法，检验规则，标识，包装、运输和贮存。 本标准适用于工业硫酸处理磷矿制成的农业用疏松状和粒状过磷酸钙（包括加入有机质等添加物的 过磷酸钙产品）。 2 性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6003.1-1997 金属丝编织网试验筛 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的示和判定 GB 18382 肥料标识 内容和要求 GB/T 23349-2009 肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标 HG/T 2843 化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液 US EPA 8260c GC-MS 法测定挥发性有机化合物 3 要求 3.1 疏松状过磷酸钙 3.1.1 外观：有色疏松状物，无机械杂质。 3.1.2 过磷酸钙应符合表 1 要求，同时应符合标明值。 表 1 合格品 项目 优等品 一等品 Ⅰ Ⅱ 有效磷（以P2O5计）的质量分数/% ≥ 18.0 16.0 14.0 12.0 水溶性磷（以P2O5计）的质量分数/% ≥ 13.0 11.0 9.0 7.0 游离酸（以P2O5计）的质量分数/% ≤ 5.5 5.5 5.5 5.5 水分的质量分数/% ≤ 12.0 14.0 15.0 15.0 3.2 粒状过磷酸钙 3.2.1 外观：有色颗粒，无机械杂质。 3.2.2 粒状过磷酸钙应符合表 2 要求，同时应符合标明值。 表 2 GB/T XXXXX—XXXX 2 合格品 项目 优等品 一等品 Ⅰ Ⅱ 有效磷（以P2O5计）的质量分数/% ≥ 18.0 16.0 14.0 12.0 水溶性磷（以P2O5计）的质量分数/% ≥ 13.0 11.0 9.0 7.0 游离酸（以P2O5计）的质量分数/% ≤ 5.5 5.5 5.5 5.5 水分的质量分数/% ≤ 10.0 粒度（1.00mm～4.75mm 或3.35mm～ 5.60mm）的质量分数/% ≥ 80 3.3 挥发性有机化合物 不得检出。 3.4 砷、镉、铅、铬、汞 应符合 GB/T 23349 的要求。 4 试验方法 本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应符合HG/T 2843之规定。 4.1 外观 目视法测定。 4.2 试样制备 按 5.5 制备试样。 4.3 水溶性磷及有效磷含量测定 磷钼酸喹啉重量法 4.3.1 原理 用水提取水溶性磷、用乙二胺四乙酸二钠溶液提取样品中的有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性 介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定磷的含量。 4.3.2 试剂和材料 4.3.2.1 乙二胺四乙酸二钠溶液(37.5g/L):称取 37.5g 乙二胺四乙酸二钠于 1000mL 烧杯中，加少量水 溶解，用水稀释至 1000mL，混匀； 4.3.2.2 喹钼柠酮试剂； 4.3.2.3 硝酸溶液：1+1。 4.3.3 仪器 4.3.3.1 通常实验室用仪器； 4.3.3.2 恒温干燥箱，能控制温度在（180±2）℃； 4.3.3.3 玻璃坩埚式滤器，4 号，容积 30mL； GB/T XXXXX—XXXX 3 4.3.3.4 恒温水浴振荡器，能控制温度在（60±2）℃的往复式振荡器或回旋式振荡器。 4.3.4 分析步骤 4.3.4.1 有效磷的测定 称取含有100mg～180mg五氧化二磷的试样（精确至0.0002g），置于250mL量瓶中（可用滤纸包裹）， 加入150mL乙二胺四乙酸二钠溶液，塞紧瓶塞，摇动量瓶使试料分散于溶液中（如用滤纸包裹须摇碎）， 置于（60±2）℃的恒温水浴振荡器中，保温振荡1h（振荡频率以量瓶内试样能自由翻动即可）。然后 取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，弃去最初部分滤液，所得试液供测定有效磷 含量用。 用单标线吸管吸取25mL试液，移入400mL高型烧杯中，加入10mL硝酸溶液，用水稀释至100mL。 在电炉上加热至沸，取下，加入35mL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在电热板上微沸1min或置于近沸水 浴中保温至沉淀分层，取出烧杯，冷却至室温。 用预先在（180±2）℃干燥箱内干燥至恒重的玻璃坩埚式滤器过滤，先将上层清液滤完，然后用倾 泻法洗涤沉淀1～2次，每次用25mL水，将沉淀移入滤器中，再用水洗涤，洗涤所用的水共计在125 mL～ 150mL，将沉淀连同滤器置于（180±2）℃干燥箱内，待温度达到180℃后，干燥45min，取出移入干燥 器内，冷却30min，称量。 4.3.4.2 水溶性磷的测定 称取含有100mg～180mg五氧化二磷的试样（精确至0.0002g），置于75mL容积的瓷蒸发皿或玻璃 研钵中，加入25mL水研磨，静置后，将清液倾注过滤于预先加入5mL硝酸溶液的250mL量瓶中，继续 用水研磨三次，每次用25mL水，然后将水不溶性磷残渣转移至滤纸上，并用水洗涤至滤液达200mL左 右，洗涤时应注意水滤尽后再继续加水。用水稀释至刻度，混匀。即为试液A，供测定水溶性磷用。 用单标线吸管吸取试液A 25mL，移入400mL高型烧杯中，其余步骤同4.3.4.1。 4.3.4.3 空白试验 除不加试样外，须与试样测定采用完全相同的试剂、用量和分析步骤，进行平行操作。 4.3.5 分析结果的表述 水溶性磷与有效磷含量，分别以五氧化二磷（P2O5）的质量分数 w11 、w12 计，数值以％表示，按 式（1）计算： 0 21 0 21 1 07.32)( 100 250 25 03207.0)( m mm m mm w ×−=× × ×−= ...........................................................................………(1) 式中： m1———试样测定所得磷钼酸喹啉沉淀质量的数值，单位为克(g)； m2———空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀质量的数值，单位为克(g)； 0.03207———磷钼酸喹啉质量换算为五氧化二磷质量的系数的数值； m0———试料质量的数值，单位为克(g)。 计算结果表示到小数点后两位，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 4.3.6 允许差 GB/T XXXXX—XXXX 4 平行测定结果的绝对差值不大于0.20％； 不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.30％； 4.4 游离酸含量的测定 容量法 4.4.1 原理 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定游离酸。根据消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的量，求得游离酸含量。 4.4.2 试剂和材料 4.4.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.1mol/L； 4.4.2.2 溴甲酚绿指示液：2g/L； 4.4.2.3 苯二甲酸盐标准缓冲溶液：pH=4.00 (25℃) 4.4.2.4 磷酸盐标准缓冲溶液：pH=6.86 (25℃)。 4.4.3 仪器 4.4.3.1 通常实验室用仪器； 4.4.3.2 酸度计：±0.1pH； 4.4.3.3 磁力搅拌器； 4.4.3.4 10mL 或 25ml 碱式滴定管； 4.4.3.5 振荡器：同 4.3.3.4，常温振荡。或有同样振荡效果的振荡器。 4.4.4 分析步骤 4.4.4.1 酸度计法(仲裁法) 称取5g试样（精确至0.01g），移入250mL量瓶中，加入100mL水，振荡15min后，稀释至刻度，混 匀，干过滤，弃去最初滤液。 用单标线吸管吸取50mL滤液于250mL烧杯中，用水稀释至150mL，置烧杯于磁力搅拌器上，将电 极浸入被测溶液中，放入磁针，在已使用标准缓冲溶液定位的酸度计上一边搅拌，一边用氢氧化钠标准 滴定溶液滴定至pH为4.5。 4.4.4.2 指示剂法 用单标线吸管吸取滤液50mL于250mL三角烧瓶中，用水稀释至100 mL～120mL，加入0.5mL溴甲酚 绿指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液，滴定至溶液呈纯绿色为终点。 4.4.5 分析结果的表述 游离酸含量 w2（以 P2O5计）的质量分数（％）表示，按式（2）计算： 100 250 V 0710.0c 1 3 2 × ⋅ ×⋅= m Vw ……………………（2） GB/T XXXXX—XXXX 5 式中： c ———氢氧化钠标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； V ———滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL)； 0.0710———五氧化二磷（ 2 1 P2O5）的毫摩尔质量的数值，单位为克每毫摩尔(g/mmol)； V1 ———吸取试液的体积，单位为毫升(mL)； m3———试料的质量，单位为克(g)； 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 4.4.6 允许差 允许差平行测定结果的绝对差值不大于0.15％。 不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.30％。 4.5 水分测定 烘箱干燥法 4.5.1 原理 在（100±2）℃下，试样干燥3h后的失去的质量为水分的含量。 4.5.2 仪器 4.5.2.1 通常实验室用仪器； 4.5.2.2 恒温干燥箱：能控制温度在（100±2）℃； 4.5.2.3 称量瓶：直径为 50mm、高为 30mm。 4.5.3 分析步骤 称取10g试样（精确至0.01g）,均匀散布于预先在（100±2）℃下干燥的称量瓶中，置于恒温干燥箱 内，称量瓶应接近于温度计的水银球水平位置，干燥3h取出，放入干燥器中冷却30min后称量。 4.5.4 分析结果的表述 水分含量 w3 的质量分数（％）表示，按式（３）计算： 100 4 54 3 ×−= m mm w ………………（３） 式中： m4 ———干燥前试料的质量，单位为克(g)； m5 ———干燥后试料的质量，单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 4.5.5 允许差 平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。 不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.40％。 4.6 粒度测定 筛分法 GB/T XXXXX—XXXX 6 4.6.1 原理 用一定规格试验筛，将实验室样品分成不同粒径的颗粒，称量，计算百分率。 4.6.2 仪器 4.6.2.1 通常实验室用仪器； 4.6.2.2 试验筛（GB 6003.1-1997 R40/3 系列）：孔径为 1.00mm、4.75mm（或 3.35mm、5.60mm）的 筛子，附盖和底盘； 4.6.2.3 天平：感量为 0.5g； 4.6.2.4 振筛机。 4.6.3 分析步骤 将筛子按1.00mm、4.75mm（或3.35mm、5.60mm）由下到上依次叠好装上底盘，称取5.5中经缩分 的试样约200g（精确至0.5g）,置于所选定的筛子上，盖上筛盖，置于振筛机上，夹紧筛盖，振荡５min， 或进行人工筛分，称量1.00mm～4.75mm（或3.35mm～5.60mm）之间的试料（精确至0.5g）,夹在筛孔 中的试料作不通过此筛处理。 4.6.4 分析结果表述 粒度w4以1.00mm～4.75mm（或3.35mm～5.60mm）的质量分数（％）表示，按式（４）计算： 100 7 6 4 ×= m m w ………………(4) 式中： m6 ———筛子1.00mm～4.75mm(或3.35mm～5.60mm)之间的试料质量，单位为克(g)； m7 ———试料的质量，单位为克(g)。 所得结果应表示至一位小数。 4.7 挥发性有机化合物的定性分析 按US EPA 8260c 中规定进行。 4.8 砷、镉、铅、铬、汞含量测定 按GB/T 23349规定进行。 5 检验规则 5.1 检验类别及检验项目 产品检验包括出厂检验和型式检验，挥发性有机化合物的定性分析，以及砷、镉、铅、铬、汞为型 式检验项目，表 1、表 2中的项目均为出厂检验项目。型式检验项目在下列情况时，应进行测定： a. 正式生产时，原料、工艺及设备发生变化； b) 正式生产时，定期或积累到一定量后，应周期性进行一次检验； c) 国家质量监督机构提出型式检验的要求时。 GB/T XXXXX—XXXX 7 5.2 组批 产品按批检验，以一天或两天的产量为一批，最大批量为1500吨。 5.3 采样方法 5.3.1 袋装产品 不超过 512袋时，按表 3确定最少采样袋数；大于 512 袋时，按式(5)计算结果确定最少采样袋数， 如遇小数，则进为整数。 表３采样袋数 总包装袋数 采样袋数 总包装袋数 采样袋数 1～10 全部袋数 182～216 18 11～49 11 217～254 19 50～64 12 255～296 20 65～81 13 297～343 21 82～101 14 344～394 22 102～125 15 395～450 23 126～151 16 451～512 24 152～181 17 n＝３ 3 N× ……………………………………（５） 式中： n———最少采样袋数； Ｎ ———每批肥料总袋数。 按表３或式（5）计算结果，随机抽取一定袋数，用采样器从每袋最长对角线插入至袋的四分之三 处，取出不少于100g的样品，每批采样总量不得少于2kg。 5.3.2 散装产品 按GB/T 6679规定进行采样。 5.4 样品缩分 将采取的样品迅速混匀，用缩分器或四分法将粒状样品缩分至约1kg；粉状样品缩分至约0.5kg。分 装于两个洁净、干燥的500mL或250mL具有磨口塞的广口瓶或聚乙烯瓶中。密封并贴上标签，注明生产 企业名称、产品名称、批号或生产日期、取样日期、取样人姓名。一瓶作产品质量分析，另一瓶保存二 个月，以备查用。 5.5 试样制备 由5.4中所取一瓶样品，经多次缩分后取出约100g样品，迅速研磨至全部通过2mm试验筛，混匀， 收集到干燥瓶中，供有效磷、水溶性磷、游离酸、水分、砷、镉、铅、铬、汞、挥发性有机化合物测定 用。如系粒状样品，余下样品供粒度测定用。 5.6 结果判定 5.6.1 本标准中产品质量指标合格判断，采用 GB/T 8170-2008 中“修约值比较法”。 GB/T XXXXX—XXXX 8 5.6.2 检验项目的检验结果全部符合本标准要求时，判该批产品合格。 5.6.3 出厂检验时，如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自二倍量的包装袋中采 取样品进行检验，重新检验结果中，即使有一项指标不符合本标准要求，判该批产品不合格。 5.6.4 每批检验合格的出厂产品应附有质量证明书，其内容包括：生产企业名称、地址、产品名称、 批号或生产日期、产品净含量、有效磷含量、本标准号和法律法规规定应标注的内容。 5.7 净含量检验： 出厂检验以产品袋平均净含量的称量值为准； 厂外检验以产品袋平均净含量的折算值为准。 袋平均净含量的折算值（w5）按式（6）计算： 0 18 5 w wm w = …………………（6） 式中： m8 ———产品袋平均净含量的厂外检验称量值，kg； w1———有效五氧化二磷的测定值，％； w0 ———有效五氧化二磷的标明值，％。 6 标识 6.1 在包装容器上标明有效磷含量。 6.2 每袋净含量应标明单一数值，如 50kg。 6.3 其余执行 GB 18382。 7 包装、运输和贮存 7.1 产品包装应使用强度符合要求的塑料编织袋。每袋净含量(50±1.0)kg、(40±0.8)kg、(25±0.5)kg、 (10±0.2)kg，平均每袋净含量不得低于 50.0kg、40.0kg、25.0kg、10.0kg。 7.2 在标明的每袋净含量范围内的产品中有添加物时，应与原物料混合均匀，不得以小包装形式放入 包装袋中。 7.3 产品应贮存于阴凉干燥处，在运输过程中应防潮、防晒、防破裂。