3．电子效应

3．电子效应   （1）诱导效应 某一原子或基团的极性引起电子偏移可沿着σ键向某一方向 传递，称为诱导效应。诱导效应在传递过程中迅速减弱，一般三个原子以后已很微小，可忽略不计。 诱导效应的正负以H为标准，如吸电子能力较H强，叫吸电子基，用—I示。如吸电子能力比H弱，称给电子基，用+I表示。其大小可通过取代乙酸的酸性变化来衡量。各基因吸（给）电子次序如下： —F，—Cl，—Br，—I，—OCH3，—OH，—C6H5，—CH=CH2， —H，—CH3，—C2H5，—CH（CH3）2，—C（CH3）3。 等；带负电荷的基团具有高度给电子性，如—O-、—S-等。价键不饱和度愈大，吸电子性愈强，如 —C≡CR＞—CR=CR2＞—CR2—CR3，=O＞—OR，≡N＞＝NR＞—NR2。 电子诱导效应（—I）大小顺序如何？ 【例5】比较ClCH2COOH（Ⅰ）、CH3COOH（Ⅱ）、CH3CH2COOH（Ⅲ）三种化合物的酸性。 解：吸电子能力—Cl＞—H＞—CH3；取代基吸电子能力大，使酸根负离子稳定，酸性大；故酸性次序为（Ⅰ）＞（Ⅱ）＞（Ⅲ）。 （2）共轭效应 在共轭体系中由于π电子离域，电子云密度平均化，体系内能降低，因而更加稳定，这种效应叫共轭效应。其特点是： ①共平面性 共轭体系中各σ键必须能在同一平面上，参与共轭的p轨道才能互相平行交叠； ②键长平均化 共轭链愈长，单键双键的键长愈接近。苯环中键长完全相等； ③能量降低 降低的能量叫共轭能，如丁二烯为14.6kJ/mol；苯为 151kJ/mol；萘为 255kJ／mol； ④折射率较高 紫外吸收λmax变长； ⑤通过共轭链传递  电子云正负极性交替分布，很少减弱。 共轭体系有以下两种类型： ②p—π共轭有三种： 答：A。 （3）σ—π，σ—p超共轭—C（CH3）3在苯环上的定位效应及致活效应均小于CH3，是由于—CH3与苯环有3个σ—π超共轭效应。σ—p超共轭可用来解释游离基及碳正离子的稳定性次序。例如，