北京有色金属总院及沈阳金属所考研物理化学真题

北京有色金属总院及沈阳金属所考研物理化学真题 2002年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题 物理化学 (请把答案写在答题纸上) 一、选择唯一正确答案(每小题2分，共42分) 1(下列说法中不符合热力学第一定律的是 ( ) A(封闭体系某过程增加的内能等于体系吸收的热与它所得到的功的代数和 B(在孤立体系中，能量的总值不变 C(某液体等温气化过程中，体系的内能不变 D(绝热过程中，封闭体系所做的功等于其内能的降低值 2(下面过程中，体系内能变化不为零的是 ( ) A(不可逆循环过程 B(两种理想气体的混合过程 C(理想气体的自由膨胀过程 D(纯液体的真空蒸发过程 3(在一绝热恒容的容器中10mol HO(1)变为10mol(g)时，如果不做非体积功，下2 列热力学函数变化为零的是 ( ) A(ΔS B.ΔG C.ΔH D.ΔU 4(关于熵的性质，下面的说法不正确的是 ( ) A(在初、末态一定的条件下，熵变的数值与体系的过程无关 B(某些自发过程可为体系创造出熵 C(熵变等于过程的热温熵 D(环境的熵变与过程有关 5(在不做非体积功的封闭体系中，下列诸式中正确的是 ( ) 1 ，，(,T/,V),,,P/,S A( SV ，，(,T/,P),,V/,T B( SV ，，，，,S/,V,,T/,S C( TV ，，，，,S/,P,,V/,T D( TP 6(在等温等压下，1mol NHNO(S)溶于水形成均匀的溶液，对于此现象，下面的表述43 中正确的是 ( ) (已知NHNO(s)的溶解为放热过程) 43 A(体系的熵值不变 B(环境的熵变小于体系的熵变 C(体系的Gibbs能增加 D(体系的内能减少 7(关于理想液体混合物的混合过程，不正确的是 ( ) A(ΔV=0 mix B(ΔU=0 mix C(ΔC=0 mixP D(ΔG>0 mix 8(影响理想稀溶液沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是 ( ) A(溶剂本性 B(溶质本性 C(温度 D(溶质和溶剂本性 9(一个由A、B二组分构成的α、β两相平衡体系，且每一组分在两相中均有分布。下列化学势的关系式中正确的是 ( ) aa,,,A,,B,A,,B A(， 2 aa,,,A,,A,B,,B B(， aa,,,A,,A,B,,B C. ， a,,,,A,,A,B,,B D. ， 10(某种盐在0?以上可以形成四种水合晶体，问0?以上与该盐的水溶液平衡共存 的水合盐晶体最多有 ( ) A(1种 B(2种 C(3种 D(4种 11(右图为A、B两组份的气-液平衡相图，1为液相，问两个不同的气-液平衡区是 1 ( ) A(?和? B(?和? C(?和? (?和? D 12(有关化学平衡移动的各种说法不正确的是 ( ) A(温度变化时任何化学平衡态都移动 B(总压力改变时，理想气体反应的平衡态可能移动 C(压力不太高时，压力对凝聚相反应平衡的影响可忽略 D(化学平衡移动时，平衡常数不一定改变 13(对化学反应等温式 ,,,G,,G，RTinJ mmP 下列说法中不正确的是 ( ) A(在定温下，某化学反应ΔG只与各物质分压力有关 m 3 ,J B(与各物质分压力及温度有关 P C(体系中各物质的分压力都可任意调整 D(该式只适用于理想气体反应 14(某反应及其经验平衡常数如下: KP.1 B(g) K=1.6 P.1 A(g) D(g) K=0.8 p.2KP.2 平衡时B与D的产率之比是 ( ) A(0.470 B.0.705 C.0.5 D.2 15(将下列电池分别与一个外电源并联进行充电、放电、若外加电压V与电池的开路 电压E之差为|E-V|=δV，在下列各电池中为热力学不可逆电池的是( ) A(Zn|ZnCl(a|AgCl-Ag 21 B.Pt, H(P)|HO(1)|O(P), Pt 21222 C. Zn|HSO(aq)|Cu 24 D.Hg-Cd(a)|CdSO(a)|HgSo-Hg 1424 16.如果电池在可逆条件下工作，由吉布斯-亥姆霍兹方程可推妯下式 ,E,,,H,nFE，nFTp ，式中用以表示逆过程热的是 ( ) ,,,T,, A(ΔH B(-nFE ,E,,nFTp C. ,,,T,, 4 ,E,, D. nFp,,,T,, 17(电池反应 1 ，，H，AgCl,Ag，HClaq22 θ 25?时的标准电池电动势为E，若电池反应为 1 ，，1Ag，2HClaq,H，2AAgCl 2 θθθ 同温度下它的标准电池电动势为E，E与E的关系是 ( ) 221 θθ A(E= E21 θθ B(E= E21 θθ C(E= 2E 21 θθ D(E= -2E 21 18.对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 ( ) A(表面能 B(比表面吉布斯自由能 C(表面张力 D(附加压力 19(表面活性物质是针对某种特定的液体或溶液而言的，表面活性物质的实质性作用 是 ( ) A.乳化作用 B(加溶作用 C(降低表面张力 D(增加表面张力 20(反应的动力学方程是直线方程，且直线斜率为速率常数的负值，该的反应的级数 可能是 ( ) 5 A(零级和一级 B(一级和C=C的二级的反应 AOBO C(零级和二级 D(一级和C?C的二级反应 AOBO 21(不影响一级反应半衰期的是 ( ) A(催化剂 B(体系温度 C(反应的活化能 D(反应物的初始浓度 二、简答题(以下四个题中任选三个。每题6分，共18分) 1(已知反应如右图所示 ，，，，,H,H,,,,iipp,,,, 并且反应物<产物 ,,,,,,,T,T,,,,，，，， , 分析当，， ,H298K,0m ,，，,H298K,0 或的情况下， m , 的符号是正或是负 ，，,HTm 2(请分别在P-V及T-S坐标系中描述理想气体的卡诺循环，并简要说明。 3(根据下表中所列数据，判断炼钢时最佳脱氧剂为何,简述理由。 物 质 FeO MgO SiO AlO 223 θ-1 ΔfG(298K)/KJ?mol-244.34 -569.57 -805.00 -1576.41 4(一些可作干燥剂的物质，在20?的蒸汽压如下: ? NaOH(饱和溶液)=NaOH(s)+HO(g) P=140Pa 2H2O 6 ? CaCl(饱和溶液)=CaCl?6HO(s)+HO(g) P=808Pa 2222H2O ? NaBr(饱和溶液)=NaBr?2HO(s)+HO(g) P=1373Pa 22H2O ? 90%HSO(溶液)， P=0.7Pa 24H2O 在同样温度下，另两个平衡体系的蒸汽压为: ? NaBO?10HO(饱和溶液)=NaBO?10HO(s)+HO(g) 247224722 P=2314Pa H2O ? NaBO?10HO(s)=NaBO?5HO(s)+5HO(g) P=912Pa 247224722H2O 为使硼砂[NaBO?10HO(s)不变质，最适宜的干燥剂是什么,简述理由。 2472 三、(在以下6题中任选4题。每题10分，共40分) 1(已知298.15K及101.325kPa下，电池的化学反应为: Zn(s)+HSO(aq)=ZnSO(aq)+H(g) 2442 当反应进度为1mol时，体系做电功144.0kj，内能降低180.3kj。求体系与环境间 的热交换为多少, 2(假设在真空容器中(NH)CO(s)进行分解反应: 423 (NH)CO(s)=2NH(g)+CO(g)+HO(g) 423322 若气体都是理想气体，其平衡常数为K。要使(NH)CO(s)停止分解，K的取值x43x 范围为何, 3(已知298K时物质的热力学数据如下: S(单斜) O(g) SO(g) 22 -1-1 2S/mol?K32.55 205.03 248.53 m θ-1 ΔH/kJ?mol0.297 0 -296.90 fm 计算标准态298K下，下面反应的总熵变。 S(单斜)+O(g)=SO(g) 22 4(反应 7 2A G 为双分子反应。A消耗掉1/3的时间和消耗掉2/3的时间相差9秒。问A消耗掉1/3的时间为多少, θ+2+MnO+4H+2e=Mn+2HO, Ф=1.230V 221 θ-Cl+2e=2Cl, Ф=1.3595V 22 ,-1 P/Pa,1计算25?，,=1及盐酸质量摩尔浓度m=12mol?kg2ClMn2 γ?(盐酸)=11时，电池反应的ΔG值，并判断在此条件下，用MnO加盐酸制m2备Cl(g)的可能性。 2 -16(已知20?时水的表面张力为0.07288N?m，1m水柱的压力是9.80Kpa，在100kPa -2的大气压力下，埋在水面下0.2m处直径为10m的气泡所承受的压力是多大, 8 2005年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题 物理化学试题 (答案必须写在答题纸上) 一、填空题(本题共40分，每空2分) 1、一定条件下，纯物质摩尔焓与摩尔热力学能之间的函数关系为 ，大小关系 为 。 2、1 mol双原子理想气体，在300 K下绝热压缩到500 K，其热力学能变为 ; 焓变为 。 3、在U、W、C、n及S各量中，不是状态函数的为 。 p 4、由热力学第三定律，对于化学反应， 。 lim,S,rT,0K 5、1 mol水蒸气在25?和101 kPa下凝结成水。当以1 mol HO为系统时，系统熵2 变 ，环境熵变 ，总熵变 。(填“>0，<0或,0” ) 6、根据范特霍夫经验规则，很多化学反应温度每升高10?速率约增至原来的2, 4倍。对在298 K左右服从此规则的化学反应，其活化能范围约在 之间。 7、若定温定压下由A及B构成理想气体混合物，则混合过程系统的熵将 ，吉 布斯函数将 ，焓将 。(填“增加”、“减小”或“不变”) V,m8、已知定压下温度升高时，某物质的摩尔体积增大，即。则定温下增(),0pT, ,Sm()大压强时，该物质的摩尔熵将 ，即 0。 T,p 9、常温下，一定量的水与乙醇混合成溶液时，因氢键的作用使混合体积较纯态减 小。那么蒸气压对拉乌尔定律产生 偏差。(填“正”或“负”) 10、温度T下，若要使电池 Cd(Hg)(a) | Cd(NO)(aq) | Cd(Hg)(a) 的电动势E为1322 正值，则在两极汞齐中Cd的活度a与a的大小关系为 ;电池反应为 。 12 ,,HgS,,HgS11、已知红辰砂()?黑辰砂()转化反应的 ,,1,G/J,mol,980,1.456T/K。则标准状态、100?时的稳定相为 ，相转m 9 变温度为 。 二、简答题(本题共50分，每小题10分) 在以下6题中任选5题，并注明所选题号(未注明者，按次序在先者计分)。 1、定温定压下某气体反应系统达到平衡时，。根据,G,0rm ,,,，可否推得，请解释原因。 K(T),1,G(T),,RTlnK(T)rm ,2、指出下列化学势等温式的适用对象，并写出等温式中的表示式。 ,B ,,(l,T,p),,(l,T,p)，RTlnx;(x,1)(1) BBBB ,(2) ,(l,T,p),,(l,T,p)，RTlnx;(x,0)BBBB 3、MgCO(s)在高温下可分解为MgO(s)和CO(g)。用相律解释以下现象: 32 (1) 若在一定的CO气中加热MgCO固体，则MgCO可在一定温度范围内不233 分解; p(CO)(2) 若使恒定，则保持MgCO(s)与MgO(s)混合物不发生变化的温度32 也是一定的。 4、电池 Zn | HSO(a) | Cu 是否能构成可逆电池，为什么,如不能，应怎样调整，24 调整后的电池图示为何, 5、水与油不相溶，为什么加入洗涤剂后，即可生成乳状液, 6、反应活化能愈大，表示反应分子愈易活化还是愈不易活化，活化能愈大的反应 速率受温度的影响愈大还是愈小，为什么, 三、计算题(本题共48分，每小题16分) 1、已知25?时下列热力学数据: 物质 H(g) O(g) C(石墨) CHOH(l) CHOH(g) 2233 10 ,,10 0 0 -238.7 -200.7 ,H/(kJ,mol) fm ,,1,1130.57 205.03 5.740 127.0 239.7 S/(J,mol,K)m ,计算(1)25?下液态甲醇的标准摩尔生成吉布斯函数变; ,G(CHOH,l)fm3 ,,H(2)25?下甲醇的标准摩尔蒸发焓; vapm (3)设计可逆过程，求25?下甲醇的饱和蒸气压。 2、1000 K下，测得固态AgO及ZnO分解达平衡时的p(O)分别为240 kPa和15.7 22-1-1kPa。已知AgO和ZnO标准生成焓分别为-30.59 kJ?mol和-347.98 kJ?mol，2 并假设其不随温度变化。 (1) 问:1000 K下AgO及ZnO哪一个的热稳定性好, 2 ,,G(2) 求1000 K下反应 ZnO(s)+2Ag(s)=Zn(s)+AgO(s) 的，并判断标准2rm 状态1000 K下该反应的自发方向; (3) 分析温度变化时，(2)中反应的平衡移动方向。 3、已知反应: CHCH(OH)CH=CH?CH=CH-CH=CH+HO 32222 1,12lnk/s，，,根据实验数据，得到曲线的斜率为-286.77×10 K。 T (1) 确定反应级数，计算反应的活化能; ,3,1T,810Kk,8.13，10s(2) 已知时，求该温度下的指前因子A及反应物消 耗掉初始浓度的75,时所用的时间。 四、选做题(本题12分) 在以下两题中任选一题，并注明所选题号(未注明者，按次序在先者计分)。 ,11、已知:常压下锡的熔点为232?，熔化焓为。在熔点附近锡,H,59.84J,gfus dp4,1-3,3.067，10kPa,K的，固体锡的密度为7.18 g?cm。问当压强增大时，锡dT 的熔点如何变化，并计算熔点附近液体锡的密度。 11 ,,,E,,,,E,0,02、已知下列电池在25?下，，。 ,,T,,,p Ag,AgCl(s) | KCl(饱和) | HgCl(s) | Hg 22 (1) 写出电极和电池反应，以及电池电动势E与KCl溶液浓度的关系; (2) 判断25?下，该电池反应的、和的符号(正或负)。 ,G,S,Hrmrmrm 12 2005物理化学答案——北京有色金属研究总院硕士入学专业课考试试题 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 2010年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题 物理化学试题 (请把答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效) 一、 选择题(本题共48分，每题2分) 12、 某系统分别经两条不同途径1和2，从A状态变到B状态，下列等式中正确的 是 S,S,U，,H,,U，,HA( B( 121221 Q,Q,U，,U,,H，,HC( D( 12121213、 某理想气体从0?、1MPa的初态，对抗恒定外压0.1MPa绝热膨胀至16.9 L; 若绝热可逆膨胀至0.1MPa，其终态体积将 A(等于16.9 L B(大于16.9 L C(小于16.9 L D(缺少条件无法确定 14、 液体在其沸点汽化时，若将蒸汽视为理想气体，由于温度恒定，则 A(内能不变 B(焓不变 C(无热效应 D(蒸汽压不变 15、 下列等式中正确的是 θθ,H(石墨),,H(CO)A( cmfm2 θθ,H(金刚石),,H(CO)B( cmfm2 θθ,H(CO),,H(CO)C( fm2cm θθ,H(HO,g),,H(H)D( fm2cm2 16、 根据热力学第三定律，纯物质非0 K温度下的熵值 A(总大于零 B(由过程是吸热还是放热决定 C(总小于零 D(由可逆过程是吸热还是放热决定 69 17、 当缺乏数据时，下列近似中，不合理的是 θθ,H(T),,H(298.15K)A( mm θθ,S(T),,S(298.15K)B( mm θθ,G(T),,G(298.15K)C( mm θθ,H(T),,U(T)D(凝聚态反应 mm 18、 水在常温下自动挥发，下列说法中，不正确的是 A(是吸热过程 B(水蒸气未饱和 C(是熵增过程 D(水的饱和蒸汽压小于当时气相水分压 19、 下列说法或等式中，正确的是 θ，S(H,aq),0A(单质的标准摩尔生成焓均为零 B( m θG(石墨),0C(单质的标准摩尔熵为零 D( m20、 下列稀溶液中，溶质一定不服从亨利定律的是 A(NH水溶液 B(O溶于水 32 C(HCl溶于苯 D(乙醇水溶液 p21、 液态溶液中某组分A的饱和蒸汽压与同温度下的纯液体A的饱和蒸汽压A *p相比较 A **p,pp,pA(总有 B(总有 AAAA *p,pC(总有 D(无法确定 AA 22、 具有相同温度压力的等摩尔的液体A、B，在该温度压力下混合成理想液态混 合物，混合过程将 ,U,0A(吸热 B( ,G,0C(放热 D( 70 23、 一定温度压力下A、B组成的二元液体混合物，当B组分的G随x的增加而BB 增加时，A组分的G随x的增加将 AB A(增加 B(可能增加也可能减小 C(减小 D(可能不变 24、 同温同质量摩尔浓度的蔗糖水溶液A与食盐水溶液B的沸点比较 T，，，，A,TBT，，，，A,TBA( B( bbbb T，，，，A,TBC( D(食盐为电解质无法比较 bb 25、 常压下CHCl与水部分互溶达两相平衡，该系统的 3 C,2C,1A(， B(， f,1f,1 C,2C,1C(，f,2 D(，f,0 26、 硫有正交硫和单斜硫2种晶型，对于纯硫系统，下列说法不正确的是 A(一定条件下正交硫和单斜硫可以共存 B(总可以找到气态硫、液态硫、正交硫和单斜硫共存的条件 C(最多只能三相共存 D(最小自由度为零 27、 下列各组数据中最接近纯水三相点的是 A(0?、101 kPa B(0?、0.610 kPa C(0.01?、0.610 kPa D(0.01?、101 kPa 28、 水(A)—苯酚(B)的共轭溶液中，已知某一温度下，水相酚的质量分数为0.17， 酚相酚的质量分数为0.55。若将90 g水与30 g苯酚混合，平衡时水相的质量是 A(25.3 g B( 90 g C(0.25 g D( 94.7 g Ө29、 25?下，理想气体反应NO(g) 2NO(g)，其平衡常数K=0.148。当该温242 度下反应器内的NO、NO分压分别为200 kPa和50 kPa时，反应的方向为 242 71 A(正向 B(逆向 C(正向至两物质分压相等 D(无法判断 30、 对于反应:，在常温常压下是放热熵减的过程。CO(g)，HO(g),CO(g)，H(g)222 为增加CO平衡转化率，适合的条件为 A(升温、加压 B(加入局外气体及催化剂 C(降温、加入催化剂 D(增加水蒸气在原料中的比例 31、 对于一定温度浓度不同的乙酸溶液，下列说法正确的是 ӨA(浓度越大pH值越大 B(K相同但解离度不同 C(浓度越大解离度越大 D(浓度越小pH越大解离度越小 θ-1,,40 kJ,mol32、 已知某反应的,G(298 K)，下列说法不正确的是 m A(正向自发倾向很大 B(平衡常数很大 C(转化率不一定很高 D(速率常数很大 2A,P33、 一定温度下，基元反应中，使反应物A的半衰期减小的方法是 A(增大A的初始浓度 B(减小A的初始浓度 C(增大P的浓度 D(减小P的浓度 34、 常温下在水中加入下列物质，一定不能降低液体表面张力的是 A(食盐 B(食醋 C(洗衣粉 D(卵磷脂 35、 101 kPa下加热液体，下列叙述正确的是 A(液体蒸汽压达到101 kPa时开始沸腾 B(表面张力小的液体不会过热 C(同条件下表面张力越大的液体过热温度越高 D(溶入任何溶质，都使沸点升高 二、 回答题(本题共30分，每小题6分) 7、纯物质的化学势随温度及压力的变化是怎样的, 72 ，,θNHCl(s)8、溶于水发生解离，NHCl(s),NH(aq)，Cl(aq),H(298 K)444m -1=9.76kJ?mol，问:温度对其溶解倾向有何影响,说明理由。 9、101 kPa的水在恒温100?下向真空蒸发成为101 kPa的水蒸气，试分析该过程的 W、Q、?U、?S、?G的正或负。 10、 溶剂中加入溶质后，就会使溶液的蒸汽压降低，沸点升高，凝固点下降，这 种说法是否正确,说明理由。 11、 试用开尔文方程说明人工降雨的基本原理。 三、 相图分析题(本题18分) Sn和Ag的二元液固平衡相图示意图，如下图所示。 (1)指出图中各相区的相; (2)熔融液从a点冷却到b点时，有什么新相析出,这时系统的自由度是多少, (3)当进一步冷却到c点时，系统两相物质的量之比如何表示, 四、 计算题(本题18分) θθ,HS已知在298K时，下列物质的和如下: mfm SO SO O 322 θ,Hfm-395.76 -296.90 0 -1(B)/(kJ?mol) 73 -1-1θ(B)/(J?mol?K) S256.60 248.11 205.04 m θ总压力为，反应前气体中含SO(摩尔分数)0.06，O(摩尔分数)0.12，其p22余为惰性气体。求反应: 1SO(g)，O(g)SO(g) 2232 θK(1)在298K时的平衡常数。 p (2)在什么温度反应达平衡时有80%的SO被转化,(设反应) ΔC=02p五、 计算题(本题18分) 298K时，下列电池的电动势为1.227V: -1Zn(s)|ZnCl(,,0.750, m,0.005 mol,kg)|HgCl(s)，Hg 2,ZnCl222 (1)写出该电池的电极反应和电池反应。 θE(2)试求该电池的标准电动势。 六、 计算题(本题18分) 在一恒容均相反应系统中，某化合物分解50%所经过的时间与起始压力成反比。 在不同起始压力和温度下，测得分解反应的半衰期如下: T/K 967 1030 p/kPa 39.20 48.00 0 t/s 1520 212 1/2 (1)试推断其反应级数，并计算两种温度时的k值。 (2)求反应的实验活化能。 (3)求967 K时Arrhenius经验式中的指前因子。 2011年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题 物理化学试题 74 (请把答案写在答题纸上) 一(选择正确的答案: (每小题2分，共计50分) 1.下列说法中不正确的是: ( 1 )用热力学方法不能测热力学能的绝对值; ( 2 )理想气体的热力学能只与温度有关，且与气体物质的量成正比; ( 3 ) N种气体混合物的热力学能等于混合前N种气体的热力学能之和; ( 4 ) 热力学能是系统状态的单值函数。 2. 在隔离系统内 ( 1 ) 热力学能守恒，焓守恒; ( 2 ) 热力学能守恒，焓不一定守恒; ( 3 ) 热力学能不一定守恒，焓守恒; ( 4 ) 热力学能、焓均不一定守恒。 3. 理想气体从状态I等温自由膨胀到状态II，可用哪个状态函数的变量来判断过程的自发性。 (1),G (2),U (3),S (4),H 4. dG =,SdT + Vdp可适用下述哪一过程: (1) 在298 K，100 kPa下水蒸气凝结成水的过程; (2) 在一定温度压力下，由N( g ) + 3H( g )合成NH( g )的过程; 223 (3) 电解水制H( g )和O( g )的过程; 22 (4) 理想气体膨胀过程。 5. 下述说法哪个是正确, (1) 水的生成焓即是氧的燃烧焓 (2) 水蒸气的生成焓即是氧的燃烧焓 (3)水的生成焓即是氢气的燃烧焓(4) 水蒸气的生成焓即是氢气的燃烧焓 共7页第1页 6. 对一个化学反应，若知其?,C(B) > 0 ，则: Bp, m (1),H随温度升高而减小; r 75 (2),H随温度升高而增大; r (3),H不随温度升高而改变; r (4),H随温度变化没有规律; r 7. 克拉贝龙-克劳修斯方程式可用于: (1)固 气两相平衡; (2)固 液两相平衡; (3)固 固两相平衡; (4)液 液两相平衡。 8. 下列关于偏摩尔量的理解,错误的是: ( 1 )只有广度性质的物理量才有偏摩尔量; ( 2 )偏摩尔量是广度性质; ( 3 )纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量 (4)偏摩尔Gibbs自由能是化学势 9. 指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是: (1)溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同; (2)溶质必须是非挥发性溶质; (3)温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确; (4)对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体,与其 他气体的分压力无关。 10. 当用三角形(顶点为ABC)坐标来表示三组分物系时，若某物系其组成在平行于 底边BC的直线上变动时，则该物系的特点是: (1) B的百分含量不变 (2) A的百分含量不变 (3) C的百分含量不变 (4) B和C的百分含量之比不变 11. 对恒沸混合物的描写，下列各种叙述中哪一种是不正确的, (1) 与化合物一样，具有确定的组成; 共7页第2页 (2) 恒沸混合物的组成随压力的改变而改变; (3) 平衡时，气相和液相的组成相同; (4) 其沸点随外压的改变而改变。 76 12. 二元合金处于低共熔温度时，系统的自由度是 1) f = 0 2) f = 1 3) f = 3 4) f = 2 13. 在等温等压下，化学反应达平衡时，下列诸式中何者不一定成立: θ,,G0,,G0 (1) (2) rmrm ,G(3) (4) ()0,v,,0Tp,,BB,, 14. 电解质溶液的电导率随浓度变化的规律为: (1)随浓度增大而单调地增大; (2)随浓度增大而单调地减小; (3)随浓度增大而先增大后减小; (4)随浓度增大而先减小后增大。 1H(g) + O(g) = HO (l)15. 298K时，电池反应所对应的电池标准电动势E，反应 12222 所对应的电池标准电动势E，E和E的关系为: 2HO (l) = 2H(g) + O(g) 212222 (1)E= ,2 E; (2)E= , E; 2121 (3)E=2 E; (4)E= E。 2121 16. 用补偿法测定原电池的电动势时，主要为了: (1)消除电极上的副反应; (2)减少标准电池的损耗; (3)在可逆情况下测定电池电动势;(3)简便易行。 17. 电解金属盐水溶液时: 共7页第3页 (1)还原电势越正的粒子越容易析出; (2)还原电势越负的粒子越容易析出; (3)还原电势与其超电势之和越正的粒子越容易析出; (4)还原电势与其超电势之和越负的粒子越容易析出。 ,,,18. 对于任意给定的化学反应A，B2Y，则在动力学研究中: 77 (1)表明它为二级反应; (2)表明了它是双分子反应; (3)表明了反应物与产物分子间的计量关系; (4)表明它为基元反应。 19. 二级反应2AY其半衰期: (1)与A的起始浓度成反比; (2)与A的起始浓度成正比; (3)与A的起始浓度无关; (4)与A的起始浓度平方成反比。 20. 反应AY当实验测得反应物A的浓度[c]与时间t成线性关系时则该反应为: A (1)一级反应; (2)二级反应; )分数级反应; (4)零级反应。 (3 kkk123,,,,,,,,,21. 在反应ABC，AD中，活化能E > E > E ， C是所需要的产123物, 从动力学角度考虑，为了提高产物C的产量，选择反应温度时应选择: ( 1 ) 较高反应温度; ( 2 ) 较低反应温度; ( 3 ) 适中反应温度; ( 4 ) 任意反应温度。 22. 根据简单碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是: 共7页第4页 (1) 活化能降低 (2) 碰撞频率提高 (3) 活化分子所占比例增加 (4) 碰撞数增加 23. 温度与表面张力的关系是: (1)温度升高表面张力降低; (2)温度升高表面张力增加; (3)温度对表面张力没有影响; (4)不能确定。 24. 描述固体对气体吸附的BET公式，是在朗格缪尔理论的基础上发展而得的，它与 78 朗格缪尔理论的最主要区别是认为 (1)吸附是多分子层的 (2)吸附是单分子层的 (3)吸附作用是动态平衡 (4)固体表面是均匀的 25. 298 K时，苯蒸气在石墨上的吸附符合Langmuir吸附等温式，在苯蒸气压力为40 Pa ,,0.05,,0.5时，覆盖度，当时，苯蒸气的压力为 (1) 400 Pa (2) 760 Pa (3) 1000 Pa (4) 2000 Pa 二(回答下列问题: (每小题5分，共计50分) 1. 1mol温度为T的理想气体，经绝热不可逆膨胀，体积增加一倍，没有对外做功，问:(1)该气体的温度会不会改变,(2)该气体的熵变为多少,(3)环境熵有没有变化, 2. 可逆热机的效率最高，在其它条件都相同的前提下，用可逆热机去牵引火车，能否使火车的速度加快,说明原因。 øø3. 100?、1P水向真空中蒸发为100?、1P水蒸气，经计算此相变过程的ΔG=0，说 明此相变过程是可逆的，此结论对吗,为什么, 4. 在一恒温封闭的玻璃罩中，放入两杯液面相同的糖水(A)和纯水(B)，经历若干时 间后，两杯液面的高度将如何变化, 5. 若在容器内只是油与水在一起，虽然用力振荡，但静止后仍自动分层，这是为什 共7页第5页 么, 6. 如何求强电解质和弱电解质的无限稀释摩尔电导率?为何要用不同方法, KK7. 设计一测定水的离子积的原电池，并写出相应的电极反应和电池反应，计算ww 需要什么数据, 8.. 产生极化作用的原因主要有几种,原电池和电解池的极化现象有何不同, kE, 11,,,,A B9. 温度升高时，反应 的正、逆反应速率都增大，为什么反应的平衡,,,,kE, ,,11 常数K还会随温度而改变, 79 10. 碰撞理论中为什么要引入概率因子P , P小于1的主要原因是什么, 三(计算题 (每小题10分，共计50分) 1. 4 mol单原子理想气体从始态750 K，150 kPa，先恒容冷却使压力降至50 kPa，再恒温可逆压缩至100 kPa，单原子理想气体C=1.5R。求整个过程的Q，W，?U，，Vm ?H，?S。 2. 某水溶液含有非挥发性物质,水在271.7K时凝固,求: (1) 该溶液的正常沸点; (2) 298.15K时该溶液的蒸气压; (3) 298.15K时此溶液的渗透压。 -1已知水的凝固点降低常数, K= 1.86K?kg?mol水的沸点升高常数f -1K=0.52K?kg?mol,298.15K时纯水的蒸气压为3167 Pa。 b NO(g)2NO(g)2N(g)O(g),，3. 的热分解反应为，在一定温度下，反应的半衰期2222 NO(g)与初始压力成反比。在970 K时，的初始压力为39.2 kPa，测得半衰期为2 NO(g) 1529 s;在1030 K时，的初始压力为48.0 kPa，测得半衰期为212 s。2 (1) 判断该反应的级数; (2) 计算两个温度下的速率常数; 共7页第6页 (3) 求反应的实验活化能; 4. 已知298K时下述电池的电动势E=0.372V。 -1Cu(s)?Cu(Ac)(0.1mol?kg)?AgAc(s)+Ag(s) 2 温度升至308K时，E=0.374V，又已知298K时E=0.799V，E=0.337V。 ，2，Ag+AgCu,Cu (1)写出电极反应和电池反应 (2) 298K时，当电池可逆地输出2mol电子的电量时，求电池反应的ΔG，ΔH，rmrm 和ΔS。设电动势E随T的变化率有定值。 rm (3)求醋酸银AgAc(s)的溶度积K。(设活度系数均为1) sp 5. A～B 二组分凝聚系统相图如右图所示, 80 (1)列表标明图中各相区的相态及成分; (2)绘出样品a 冷却至a' 的步冷曲线，并在曲线的转折处及各段上注明系统的相态及成分的变化情况。 81 2012年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题 物理化学试题 (请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效) 一(选择正确的答案: (每小题2分，共计50分) 1. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则 ( A ) 可以从同一始态出发达到同一终态。 ( B ) 不可以达到同一终态。 C ) 不能确定以上A、B中哪一种正确。 ( ( D ) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。 2. ΔH ,Q此式适用于哪一个过程: p ( A ) 理想气体从101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨胀到10132.5Pa ( B ) 在0?、101325Pa下，冰融化成水 ( C ) 电解CuSO的水溶液 4 ( D ) 气体从(298K，101325Pa)可逆变化到(373K，10132.5Pa ) 3. 在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: ( A ) Q >0, ?H,0, ?p < 0 ( B ) Q,0, ?H <0, ?p >0 ( C ) Q,0, ?H,0, ?p <0 ( D ) Q <0, ?H,0, ?p <0 4. 对于等容等熵且不做非体积功的封闭系统的自发过程，下列关系肯定成立的是: ( A ) ?G < 0 ( B ) ?A < 0 ( C ) ?H < 0 ( D ) ?U < 0 5. 已知反应 C(s) + O(g) , CO(g) 的?H，下列说法中，何者不正确, 22 ( A ) ?H 为CO(g)的生成热; ( B ) ?H 是C(g)的燃烧热; 2 82 ( C ) ?H 与反应的?U 数值不等; ( D ) ?H 与反应的?U 数值相等; 6. 理想气体从状态p,V,T 等温膨胀到p,V,T，此过程的?A与?G 的关系为 1122 ( A ) ?A >,?G ( B ) ?A <,?G ( C ) ?A =, ?G ( D ).无确定关系 7. 已知A，B两液体可组成无最高或无最低恒沸点的液态完全互溶的系统，则将某一 组成的溶液蒸馏可以获得: (A)一个纯组分和一个恒沸混合物; (B)两个恒沸混合物; (C)两个纯组分。 (D)无法确定 8. 常利用稀溶液的依数性来测定溶质的摩尔质量，其中最常用来测定高分子溶质摩尔 质量的是 ( A ) 蒸气压降低 ( B ) 沸点升高 ( C ) 凝固点降低 ( D ) 渗透压 9. 挥发性溶质溶于溶剂中形成的稀溶液，溶液的沸点会: ( A ) 可能升高或降低 ( B ) 升高; ( C ) 不变 ( D ) 降低 _10. 当克劳修斯克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则: ( A ) p 必随T 之升高而降低 ( B ) p 必不随T 而变 ( C ) p 必随T 之升高而变大 ( D ) p 随T 之升高可变大或减少 11. 某系统存在C(s)、HO(g)、CO(g)、CO(g)、H(g)五种物质，相互建立了下述三个222 平衡: HO(g)+C(s) H(g) + CO(g) 22 CO(g)+H(g) HO + CO(g) 222 CO(g) + C(s) 2CO(g) 2 则该系统的独立组分数为: ( A ) 3; ( B ) 2; ( C ) 1; ( D ) 4。 12. 温度升高时，固体氧化物的分解压力(分解反应是吸热反应) (A)降低; (B)增大; 83 (C)恒定; (D)无法确定。 13. 气相反应2 NO + O = 2 NO 是放热的，当反应达到平衡时，可采用下列哪组条件，22 使平衡向右移动 ( A ) 降低温度和降低压力 ( B ) 升高温度和增大压力 ( C ) 升高温度和降低压力 ( D ) 降低温度和增大压力 14. 热力学第三定律认为: (A)在 0 K时任何物质的熵等于零; (B)在 0 K时任何晶体的熵等于零; (C)在 0 K时任何完整晶体的熵等于零; (D)在 0 K时任何完整晶体的熵都等于一个定值。 15. 在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，电导率变化为: ) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大 ; ( A ( B ) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少 ; ( C ) 强电解质溶液减少，弱电解质溶液增大; ( D ) 难以确定 。 16. 在25?时，0.002 mol/kg 的CaCl溶液的平均活度系数(γ)与CaSO溶液的平2?14 均活度系数(γ)是 ?2 ( A ) (γ), (γ) ( B ) (γ), (γ) ?1 ?2 ?1 ?2 ( C ) (γ),(γ) ( D ) 无法确定 ?1 ?2 17. 电池在恒定温度、压力和可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为 ( A ) 一定为零 ( B ) ?H ( C ) T ?S ( D ) 与?H和T?S均无关 18. 实际电解时，在阴极上首先发生还原作用而放电的是 ( A ) 标准还原电极电势最大者 ( B ) 标准还原电极电势最小者 ( C ) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最大者 84 ( D ) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最小者 19. 某一级反应的半衰期在27?时为5000 s，在37?时为1000 s，则此反应的活化能为: -1-1 ( A ) 125 kJ?mol; ( B) 519 kJ?mol; -1-1 ( C ) 53.9 kJ?mol; ( D ) 62 kJ?mol。 20. 按照简单碰撞理论，阿仑尼乌斯公式中的指前因子A、活化能Ea是否与温度 T 有 关, (A)仅A与T有关; (B)仅E 与T有关; a (C)A，E都与T有关; (D)A，E都与T无关。 aa 21. 对于催化剂特征的描述，那一点是不正确的, ( A ) 催化剂只能缩短反应达到平衡的时间而不能改变平衡状态。 ( B ) 催化剂在反应前后其化学性质和物理性质都不变。 ( C ) 催化剂不能改变平衡常数。 ( D ) 催化剂的加入不能实现热力学上不可能进行的反应。 22. 在一定温度下，若在固体表面上发生某气体的单分子层吸附，则随着气体压力的 不断增大，吸附量是: ( A ) 逐渐趋向饱和 ( B ) 成倍的增加 ( C ) 恒定不变 ( D ) 成比例的增加 Fe(OH)SbS23. 对于带正电的和带负电的溶胶系统的相互作用，下列说法正确的323 是 ( A ) 混合后一定发生聚沉 ( B ) 混合后不可能聚沉 ( C ) 聚沉与否取决于正、负电荷量是否接近或相等 ( D ) 聚沉与否取决于Fe和Sb结构是否相似 24. 微小晶体与普通晶体相比较，哪一性质是不正确的, ( A ) 微小晶体的溶解度较小 ( B ) 微小晶体的熔点较低 ( C ) 微小晶体的溶解度较大 ( D ) 微小晶体的蒸汽压较大 25. 下列哪点不能用以衡量液体在固体表面上的润湿程度, 85 ( A ) 固液两相接触后物系表面自由能降低的程度 ( B ) 固体在液体中分散的程度 ( C ) 测定接触角的大小(对于固体具有光滑平表面时) ( D ) 测定湿润热的大小(对固体粉末) 二(回答下列问题: (每小题5分，共计50分) 1. 热不是状态函数，而与途径有关。但同样始态、同样终态间不同途径的等容热相同;同样始态、同样终态间不同途径的等压热相同，这与热是途径函数是否矛盾,说明理由。 2. 用1:3的N和H在反应条件下合成氨，实验测得在T和T时放出的热量分别为2212 ΔH(T)和ΔH(T)，用Kirchhoff定律验证时发现实测值与计算值不符，试解释原rm1rm2 因。 ,H,,S3. (1)等温等压的可逆相变过程中，体系的熵变 T ,,S0(2)体系经历一自发过程总有 上述两种表述正确吗,为什么, 34. 试回答假如有1 mol NaCl固体溶于20 dm水中形成稀溶液，在一定温度下，液面上的蒸气压p(HO)应大于、小于、还是等于p*(HO)?x(HO) ? 为什么 ? 222 5. 在水、苯和苯甲酸的系统中，若指定温度，压力和苯中苯甲酸的浓度，问该系统中最多可能有几个相, 6. 今有(1)、(2)两个吸热反应，其标准平衡常数分别为K(1)和K(2)，反应的标准摩尔焓变,H(1), ,H(2)，则温度升高10 K时, 哪一个的标准平衡常数变化较rr 大，为什么? 7. 试问电池Zn ,HCl(aq) ,AgCl(s) ,Ag是否为可逆电池,为什么, 8. 温度升高、分子碰撞数增大，反应速率也增大，这种说法正确吗? 9. 溶胶在热力学上是不稳定体系，为什么还能够长期存在, 86 10. 油在水面的铺展往往进行到一定程度便不再扩展，为什么, 三((本题10分) 在100?，101,3 kPa下的1 mol液态水与100?的热源接触，使它向真空蒸发成为100?，101,3 kPa下的水蒸气，试求该过程的,U，,S和,G。能否用,G来判断过程的方向性,能否用克劳修斯不等式来判断过程的可逆性，简述一下理由。已知在 -1100?，101,3 kPa时水的汽化焓为40,64 kJ?mol，设蒸气为理想气体。 四、 (本题10分) 下图为A，B 二组分气、液平衡系统相图，横坐标为B的质量分数。 (1)写出图中?, ?, ?, ?, ?, ?各区的相态及组分; (2)10.8 kg 纯A 液体与7.2 kg 纯B液体混合物加热，当温度无限接近 t(t=t-dt)时，有哪几个相平衡共存,各相质量是多少, 11 五、(本题15分) 25?时，Cu (s) | CuO (s) | NaOH (1.0 mol/kg) | HgO (s) | Hg (l) 2 电池的电动势E = 461.7mV。 (1)写出上述电池的两电极反应及电池反应; (2)如果电池中的电解质溶液改用 2 mol/kg 的NaOH 水溶液，电动势为多少, ,,(3)已知E(OH |HgO | Hg ) = 0.098V，计算 E(OH |CuO | Cu ) 。 2 87 ,16 (4)已知25?时，HgO (s) 分解压力为7.9×10Pa ，求CuO的分解压力。 2 六、 (本题15分) ,,,乙烯热分解反应:CH(g)CH(g) + H(g)是一级反应，在1073.2 K时，反应24222 -1经10 h有转化率为50%的乙烯分解。已知上述反应的活化能为250.8 kJ•mol。欲使10 s内有转化率为60%的乙烯分解，问温度应控制在多少, 88 2013年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题 物理化学试题 (请把答案写在答题纸上，写在试卷上的答案无效) 一、选择一个正确的答案:(本题共60分，每小题2分) 1、从同一始态出发，理想气体经可逆和不可逆两种绝热过程( ) A、可以到达同一终态 B、不可能到达同一终态 C、可以到达同一终态，但给环境留下不同影响 D、以上说法都不对 ,,2、在一定温度范围内，某化学反应的H与温度无关，那么该反应的S随温度升rmrm高而( ) A、升高 B、降低 C、不变 D、可能升高也可能降低 3、关于熵的概念正确的是( ) A、构成平衡的两相的物质摩尔熵相等 B、绝热过程中系统的熵值不变 Q,,SC、等温过程中 T D、任何实际过程中系统的熵变都不能小于热温商的和 4、单组分过冷液体的化学势与固体的化学势比较，它们的关系为( ) A、前者比后者高 B、前者比后者低 C、二者相等 D、不可比较 5、不挥发性溶质溶于溶剂中形成溶液之后将会引起( ) A、熔点升高 B、沸点降低 C、蒸气压降低 D、总是放出热量 6、NaCl(s)，NaCl水溶液及水蒸气平衡共存时，系统的自由度为( ) 89 A、f = 0 B、f = 1 C、f = 2 D、f = 3 7、压力升高时，单组分系统的熔点( ) A、升高 B、降低 C、不变 D、无法确定 8、二元恒沸混合物的组成( ) A、固定 B、随温度而改变 C、随压力而改变 D、无法判断 ,,1,,rmGKJmol5.9、等温等压下，当反应的时, 该反应( ) A、能正向进行 B、能逆向自发进行 C、不能判断 D、不能进行 10、影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为( ) A、催化剂 B、温度 C、压力 D、浓度 11、下列说法正确的是( ) A、对电解池来说，负极是阴极，正极是阳极 B、对电解池来说，负极是阳极，正极是阴极 C、对原电池来说，负极是阴极，正极是阳极 D、对原电池和电解池来说，均是正极为阳极，负极为阴极 12、不能通过测定电解质溶液的电导来计算的物理量是( ) A、离子迁移数 B、难溶盐溶解度 C、弱电解质的电离度 D、电解质溶液的浓度 13、科尔劳施离子独立运动定律适合于( ) A、任意浓度的强电解质溶液 B、任意浓度的弱电解质溶液 C、无限稀释的强或弱电解质溶液 D、只适用于无限稀释的强电解质溶液 14、在测定电池电动势时，标准电池的作用( ) A、提供标准电极电势 B、提供标准电流 90 C、提供标准电位 D、提供稳定的电压 15、盐桥的作用是( ) A、将液接电势完全消除 B、将不可逆电势变为可逆电势 C、使双液可逆电池的电动势可用能斯特方程进行计算 D、增大液接电势 16、金属和溶液间的电势差的大小和符号主要取决于( ) A、金属的表面性质 B、溶液中金属离子的浓度 C、金属和溶液的接触面积 D、金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 17、理论分解电压是( ) A、当电解质开始电解反应时，所必须施加的最小电压 B、在两极上析出的产物所组成的原电池的可逆电动势 C、大于实际分解电压 D、电解时阳极超电势与阴极超电势之和 18、在有电流通过时，电极极化的结果使( ) A、原电池负极的电势变得更低 B、电解池阴极的电势变得更低 C、电解池的分解电压变得更小 D、原电池的端电压变得更大 19、在海上航行的轮船，常将锌块嵌于船底四周，这样船身可以减轻腐蚀，此种方法 称为( ) A、阴极保护牺牲阳极法 B、阳极保护法 C、金属保护层法 D、电化学保护法 20、对于反应级数，下列说法正确的是( ) 91 A、只有基元反应的级数是正整数 B、反应级数不会小于零 C、催化剂不会改变反应级数 D、反应级数都可以通过试验确定 21、某反应无论反应物的起始浓度如何，反应完成65%所需的时间都相同，则反应的 级数为( ) A、零级 B、一级 C、二级 D、三级 22、若要提高活化能较低的反应的产率，温度应该( ) A、升高 B、降低 C、不变 D、不确定 23、根据碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是( ) A、活化能降低 B、碰撞频率提高 C、活化分子所占比例增加 D、碰撞数增加 24、过渡态理论认为( ) A、反应速率取决于活化络合物的生成 B、反应速率取决于活化络合物分解为产物的速率 C、用热力学方法可以算出速率常数 D、活化络合物和产物间建立平衡 25、常见的一些亚稳现象都与表面现象有关，下面的说法正确的是( ) A、过饱和蒸气是由于小液滴的蒸气压小于大液滴的蒸气压所致 B、过热液体形成的原因是新相种子——小气泡的附加压力太小 C、饱和溶液陈化，晶粒长大是因为小晶粒溶解度比大晶粒的小 D、人工降雨时在大气中撒入化学物质的主要目的是促进凝结中心的形成 26、在毛细管内装入普通不润湿性液体，当将毛细管右端用冰块冷却时，管内液体将 ( ) A、向左移动 B、向右移动 C、不移动 D、左右来回移动 92 27、某物质在水中发生负吸附，该溶液在干净的玻璃毛细管中的高度比纯水在该管中的高度( ) A、更高 B、更低 C、相同 D、不能确定 28、朗繆尔吸附等温式适用于( ) A、化学吸附 B、物理吸附 C、单分子层和多分子层吸附 D、多分子层吸附 29、溶胶系统最基本的特征是( ) A、均相，热力学稳定 B、多相、热力学不稳定 C、光散射现象明显，渗透压小 D、光散射现象弱，扩散极慢 30、下列对电动电势的描述，错误的是( ) A、表示胶粒溶剂化层界面至均匀相内的电位差 B、电动电位值易随少量外加电解质而变化 C、其值总是大于热力学电位值 D、当双电层被压缩到与溶剂化层相合时，电动电位值为零 。 二(回答下列问题(共计40分，每小题5分) 1. 下列说法对吗,为什么, (1)热的东西比冷的东西温度高。所以系统温度升高一定从环境吸热，而系统温度不变则与环境无热交换。 (2)热力学能的绝对值可通过功和热的测定来得到。 (3)在一绝热容器中将等量的100?水与0?冰混合，系统最后温度将低于50?。 2. 是否一切纯物质的凝固点都随外压增大而下降, ,Tp,3. 某金属有多种晶型，有人声称他在一定下获得了这一纯金属的蒸气、液态、 ,晶型及晶型的平衡共存系统，问这是否可能, 4. 若天空中的水滴的大小要起变化，一定是其中的大水滴进行蒸发，水蒸气凝结在小 93 水滴，使大小不等的水滴趋于相等. 对吗,为什么, 5. 有稳定剂存在时胶核优先吸附哪种离子, 6. 为什么很稀的电解质溶液还会对理想稀溶液的热力学规律发生偏离, 7. 氧化还原反应在电池中与在普通反应器中进行有什么不同, 8. 在一干净的水面上放一小浮片，若用一烧热的铁片插入浮片一边的水中，浮片将向什么方向移动,当浮片停止移动时，用沾有油的玻璃棒在其任何一侧的水面上碰一下，浮片又将如何运动,为什么, 三(计算题(共计50分) 1. (本题 15分)已知硝基苯CHNO(l)在正常沸点483K时的摩尔蒸发焓为40.75652 -1kJ.mol， 试求: ,U,H(1)1mol硝基苯在483K，101.325kPa定温定压完全汽化过程的Q、W、、、,S,G、。 ,G(2)1mol硝基苯在483K, 130kPa定温定压完全汽化过程的，并判断该过程能否自发进行, θ2. (本题10分)已知25?时，苯蒸气和液态苯的标准摩尔生成焓()分别为,HfB -1-1kJ.molkJ.mol82.93 和48.66 ，在101.325 kPa下苯的沸点是80.1?。若25?时甲烷溶在苯中，平衡的组成x(CH)=0.0043时，则与其平衡的气相中，CH的分压力为44245kPa。试计算:25?时，当x(CH)=0.01时的甲烷—苯溶液的蒸气总压力p 4 -1 3. (本题10分)已知在25?时NaOCl分解反应速率常数k = 0.0093 s，在30?时k -1= 0.0144 s，试求在40?时，NaOCl要用多少时间能分解掉99% , 4. (本题15分) Pt|H(g,)|HClm| Hg| Ptpp()(，)对下列电池: 2122 pVRTap=，假设氢气遵从的状态方程为: m 31,,,531dm.mol1.4810m.mol，式中a = 0.01481 = ，且与温度压力无关，当氢气的压力 94 θθ，= 时， pppp,2021 (1)写出电极反应和电池反应; (2)计算电池在293K时的电动势; (3)当电池放电时是吸热、还是放热，为什么, 95