国标-》乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4 - 丁二醇发展状况

国标-》乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4 - 丁二醇发展状况 耄攀i爹囊多爹萋蒸i;箍i萋爹i薛豢:爹爹 一 一 一 一 1，4一丁二醇发展状况 尤 新 一、乙二醇 世界第一(到2007年国内乙二醇消费总量 年开 由于中国对聚酯需求增涨迅猛(2002 将达460万t，由于供不应求，从九十年代 开始，大量进口乙二醇，从1995年20(54 醇始，中国己超过美国成为世界第一乙二 万吨，2000年104(9万吨，至2004年消费国。未来五年，将主导世界的增长。 339 2004年中国消费乙二醇431(4万吨，居 万吨，占世界贸易量53,。 1998—2004年我国乙二醇进出口状 况 f万t) 年份 产量 进口量 出口量 表观消费量 1998 74(79 30(82 0(52 105(238 141(06 84(38 56(69 0(01 1999 104(97 0(01 2000 90(75 195(71 2001 80(75 159(71 0(23 240(23 90(61 214(57 3(19 301(99 2002 2(34 346(20 251(61 96(93 2003 2(58 2004 94(91 339(09 431(42 ?262? 全国玉米深加工产业交流展示会?论文集 352565 2005年全年进口400万吨用汇35272尔万吨,;巴斯夫,;新加坡万吨;韩万美元;2006年1—3月进口101万吨，用 国5万吨。 汇83206万美元。 因技术难度大，为少数跨国公司控制， 我国乙二醇生产装置全部采用引进技中国产能约5万吨，有铜陵有色，锦西炼 术， a10套装置，总产能为107(8万t, 。化，山东石大胜华等。壳牌和中海油于广东 现有 惠州新建6万吨，2006投产:南京化工园计 为满足聚酯等下游产品的需求，目前已 划建1(5万吨。 有众多企业新建或扩建乙二醇生产装置，北京燕山石化公司将现有生产 2、消费: 万t,a，上海石化新建38万t,30能力扩建到 a，生产装置， 2003世界消费120万吨(美国和西 欧 2005年底建成投产(总能力将达到60万t,a;南京77(6万吨占73,;中国9,日本5,。 30万t,a(2004 不饱和聚酯树脂(UPR)最大终瑞用户， 扬一巴公司拟新建 年已建成投产;中海一Shell石油化在海南新 美国占26,西欧占38,日本3l,( 建32万t,a，2005年投产;江苏太仓新建6 丙二醇毒性小，有润湿性，溶解性好， 万t,a:宁波美国协和石油化工集团新建12 在食品医药有广泛用途，用于食品添加剂， 万t,a;新疆建10万t,a:Dow化学天津乙 烟草保湿，小动物食品，特种增塑剂 烯项目30万t,:辽阳石油化纤公司将现 丙二醇甲醚较强亲水性又有亲油性，广 建 有生产能力扩建到20万t,a。如果这些 泛用于涂料、染料、油漆、电子化工、环保 如期实施，则近期我国乙二醇生产能力将可 汽车等领域，称低毒万能溶剂。，，但年诮费 达到240万t,a左右，在一定程度上可缓解8万吨 我国乙二醇的供需矛盾，但仍供不应 丙二醇美国每磅60美分，比上年涨 求，需 继续进口。 30—35,。国内2003年每吨7581元， 2004 2004年全球乙二醇产能1698万吨:产量 年8345元，国外到港价1 1000元 1490万吨;消费1492万吨。PCI预测: 2004年国内表观消费10万吨(产量6 2003—2010年全球乙二醇产能增长率5(8,: 消费年增长6-10—20 万吨，消费年增长,,，2010年预计消费2100 3、中国近年丙二醇进口 万吨。有7 150万吨乙二醇装置于2006年运 2003年83666吨，耗汇6535(85万 行，有700万吨乙二醇装置，于2010年前 投入运元，合每吨到岸价每吨781美元。 美 2550 2004年107167吨，10839(89万美行。到时全球总乙二醇产量达 万吨，出现供大于求。新增乙二醇项目，主 合每吨到岸价每吨1 161美元。 要在乙烯元， 2005年77461吨，耗汇10506美低成本的中东地区，未来五年新增 元。 800万吨乙二醇产量。其中60,集中在沙 特、伊朗、合每吨到岸价每吨1356美元。 科委特。 2006年1—3月进口丙二醇19828 吨( 用汇2540万美元。 二、1，2丙二醇，简称丙二醇 1、生产:1，2丙二醇世界总生产能力 三，1，3丙二醇: 130万吨，其中陶氏50万吨占35,:莱昂德1、应用领域:1，3一丙二醇(1，3一 ?263? 全圜玉米深加工产业交流展示会-论文集 PDO)，可用于食品、化妆品和制药等行业， 1，3一丙二醇。其中由于甘油的成本高，，用 作增塑剂、洗涤剂、防腐剂、乳化剂的合原 甘油出发其成本较难过关;因而国内外均寄 希望以莓萄糖为原料，用基因工程菌生产 料。基前国外最主要的用途是，制造性能优 异的新型聚酯纤维聚对苯二甲酸丙二酯 1(3一丙二醇。 (err)。替代PET(聚对苯二甲 杜邦和杰能科联合开发了将克氏肺炎杆 )。 酸乙二酯 PTT(对苯二甲酸丙二醇酯)较PET(聚对 菌K(pneumoniae中dha调节子基因克隆 )P1( 大肠杆菌中，并用此构建的基因工程菌以葡 苯二甲酸乙二酯，用盯对苯二甲酸丙到 二醇酯所翎化纤，称超级纤维，具有更好的 蕊糖为底物，在年产?吨规模中试中，得 穿着性能，是国内外合成纤维新品种开发的 到发酵液含1，3丙二醇1609,L。其主要热点。 点是将跃氧变为好氧，使葡萄糖转化成甘油特 美国目前阿几乎100,蔫予非衣料纺 及甘油转化成1，3丙二醇，两个过程，合织品。目前国际PTT生产能力:杜邦有12万 于一次发酵完成。这一生产1，3丙二醇路 吨，正计‘划新增50万吨。加拿大POLY 线，是国际认为具有竞争力的1，3丙二醇 正薪建lO万吨Pw。德国赛闲一期计划 的技术路线。据报导下一步扩大至年产2。53万吨，三期扩至20万吨。日本旭化成已 万吨，其投资将比化学合成法减少25,。 国内对这一技术也列入了国家攻关课有0(1万吨m纤维，正和帝人合作，到 2?年建成从雕聚合到纺丝年产6lO万 题。国内1，3丙二醇有小批量试产，北京吨。 用缩水甘油酸乙酯(经氯氧化锂还元制取小 2，l，3丙二醇的生产:m用原 量l。3丙二醇;大连理工大用甘油发酵法料1，3丙二醇的合成，现有成熟的合成路 生产1，3丙二醇: 线为环氧乙烷法、丙烯 清华大学以葡萄糖和粗淀粉为原料生产 醛水合法存在着投资 大、技术复杂、需孀重金属催化荆、环境污 PDO。该工艺已经实魂5000升发酵罐的染大、成本较高等缺点，影响了P朋的进一 试。获得产醇率60—659,kg。预计发酵法 中 步发展。现在国际上1，3丙二醇壳牌公司 1，3丙二醇成本2万多元，吨。小试生产的 PDO产蕊已经送交中石化仪征化纤公司秘有7(3万吨、德匿赛4(5万吨、社邦德国有 年产2(2万吨，在美国产1。2万吨。因此如 石油辽阳化纤公司进行与进口PDO中 产品聚 何进一步降低l，3丙二醇的成本，成为国 合P订的对比实验。实验结果显示，以 生物 际上研究攻关的重点。 工程生产的PDO铡成的雕，其特性粘度 为降低l，3丙二醇生产成本，我国兰 和色值，和采用进口PDO聚合而成的肌Tr 州化物所研究成用环氧乙烷为原料，经氢酯 相同。同时计划与黑龙江辰髓生物工程有限 基化生成3一羟基丙酸甲酯中间体，然后进 公司合作建设年产2万吨的顼目，首期年产 2500吨的PDO装置设计工作目前进展一步合成1，3丙二醇。圈前世界各国看好的 利。 是研究采用廉价的葡萄糖为原料，生物合成 法铡取1，3丙二醇，比较成熟的路线顺 江南大学完成了用非致病性重组大肠扦 可分 为:1(是将甘油歧化为1，3一丙二醇;2(是 菌JMl09，5升发酵罐间歇发酵，发酵酵温 度37度，时间24小时，含甘漓50,L，重直接以葡萄糖为原料，用基因工程菌生产 组 ?264( 全国玉米深加工产业交流展示会-论文集 菌1，3嚣二薅产量369,L， 质量转化率70,。通过了江 苏省科技厅鉴定。 本研究起始原料淀粉， 经糖化、甘油发酵、发酵液 除蘸体酵母、含甘油发酵液 配料灭菌。最p进入1，3丙 二醇发酵，比用提取甘油后 发酵，畿节约粮耗和成本， 扣合发酵液中甘油每吨耗粮 2(5吨。 四、 1。 4丁二醇 (burylene glyc01) 2003年全球1，4一丁二 置。2004年10月中国蓝星集团决定采用英 醇生产能力超过150万吨,年。主要用于工 国戴维公司技术，将在天津建设年产l，4 程塑料、合成纤维、制药等。1，4丁二醇 丁二醇5(5万吨项目。图前1，4丁二醇价 的生产方法，几经发展，从过去炔醛法、苯 格(纯度99(5,)。进口产品每吨18000— Mckee公司开发的顺酐酯 法(一直到Dary 18200元(墨本产)、20500元(德国产)。 化加氢法，因采用廉价的顺酐为原料，是国 未来5年全球1，4一丁二醇需求的年均 际公认投资费用低，最有竞争力的方法。其 增长率为45,。 工艺第一步是顺酐与乙醇进行酯化反应生成 2000年我国1，4一T二簿BDO需求马来酸单乙酯;第二步单乙酯在离了交换树 量 为4(1万吨(其中对苯二甲酸丁二醇酯 脂催化剂作用下得到双醮;第三步是马来酸 (PB?为1(5万吨，聚氨酯0(6万吨、卜丁内 二乙酯加氢，先是成丁二酸二乙酯，然后再 酯0。6万吨、圜氢呋喃0。75万吨、其他用途 氢解成1，4一丁二醇。 0(65万吨。2004年中国BDO消费量就达到 我国目前用合成法生产1，4丁二醇原 3t9t12(万，其中进口万多。 有装置并不少，但规模较小，采用以乙炔和 2005年国内BDO市场将有lO万吨甲醛为原料的Reppe法工艺，缺乏竞争力。 左 右的缺口;2005。2009年，我国BDO需求山东东营东港化工股份有限公闭，引进Dary 年均增长率高达15,，到2009年BDO需Mckee公司的顺酐酯化加氢技术，建成1万 求 量将达到25万吨以上。届时我国将超过日 吨,年工业装置，并于透期投产。随着下游 本成为豫洲最大的BDO消费圈。 产晶的快速发展，1，4丁二醇缺明日益扩 预计到2009年我国1，4一丁二醇生产 大，建设大型的1，4丁二醇企业是国内的 能力将达到27。6万吨，以开工率90,计， 发展趋向。2003年出酉三维集团引进美国 产量可基本满足国内市场需求。 ISP技术，建成年产25000吨1，4丁二醇装 ?265?