【doc】苯醚甲环唑、氟虫脲在小松菜中的消解动态

【doc】苯醚甲环唑、氟虫脲在小松菜中的消解动态 苯醚甲环唑、氟虫脲在小松菜中的消解动态 团澎江学矸学2012年第4期 文献着录格式:陈树兵,谌江华,徐银君,等.苯醚甲环唑,氟虫脲在小松菜中的消解动态[J].浙江农业科学,2012(4):548—550 苯醚甲环唑,氟虫脲在小松菜中的消解动态 陈树兵,谌江华,徐银君,杨亮,裘亚钧,黄绍棠,俞雪钧,彭锦峰 (1.浙江省宁波出入境检验检疫局,浙江宁波315012;2.宁波市农业科学研究院,浙江宁波315000) 摘要:为科学种植小松菜提供科学依据,采用田间试验法研究了苯醚甲环唑,氟虫脲在小松菜上的残留 动态,应用气相色谱.质谱法和液相色谱一串联质谱法测定苯醚甲环唑,氟虫脲在小松菜上的残留量.结果表明, 苯醚甲环唑,氟虫脲在小松菜上的消解较快,半衰期分别为2.41和2.42d,以日本肯定列表要求的限量推算出 的安全间隔期分别为9.43d和21.45d,均属于易降解农药. 关键词:苯醚甲环唑;氟虫脲;小松菜;消解动态 中图分类号:s481.8文献标志码:A文章编号:0528-9017(2012)04-0548-03 小松菜,是十字花科,芸苔属白菜亚种普通白 菜的一个变种.原产中国,l9世纪70年代传人Et 本,20世纪90年代由日本客商引入推荐栽培和加 工,由于种植时用种量少,成本低,生长期短,省 工,产量高,效益可靠,叶色嫩绿,味美质佳,产 品大量出口Et本,近年来已成为宁波地区出口日本 的主要创汇蔬菜品种. 宁波地区很多出口小松菜种植基地在防治小松 菜生长过程中经常出现的霜霉病及主要的害虫菜青 虫,蚜虫等病虫草害时,经常使用苯醚甲环唑,氟 虫脲等农药.苯醚甲环唑是三唑类杀菌剂中安全性 比较高的,广泛应用于果树,蔬菜等作物,有效防 治黑星病,黑痘病,白腐病,斑点落叶病,白粉 病,褐斑病,锈病,条锈病,赤霉病等.氟虫脲属 苯甲酰脲类杀虫剂,是几丁质合成抑制剂,其杀虫 活性,杀虫谱和作用速度均具特色,并有很好的叶 面滞留性.尤其对未成熟阶段的螨和害虫有高的 活性. 2006年5月29日,日本实施《肯定列表》 后,规定了小松菜中苯醚甲环唑,氟虫脲的限量分 别为0.2,0.02mg?kg".目前,国内外鲜见苯 醚甲环唑和氟虫脲在小松菜上降解动态研究的相关 报道,为此研究了宁波地区出口小松菜种植基地常 用农药苯醚甲环唑,氟虫脲在露地小松菜中的消解 动态,现将有关结果报道如下. 1材料与方法 1.1供试材料 供试作物小松菜,供试农药为10%苯醚甲环 唑水分散粒剂(瑞士先正达作物保护有限公司), 5%氟虫脲乳油(德国巴斯夫公司).苯醚甲环唑, 氟虫脲品均购自Sigma公司(纯度大 于99%). 仪器有Agilent6890.5975型气相色谱一质谱联 用仪,配备EI源;ThermofisherTSQAM型液相色 谱.串联四级杆质谱联用仪,配备ESI源;BuchiR一 215型旋转蒸发仪;MettlerToledoPL2002型天平; 6mLEnviCarb.NH,固相萃取柱. 试剂有乙腈,甲苯,正己烷,甲醇均为色谱 纯,去离子水,无水硫酸钠为分析纯(使用前于 550?烘烤5h,冷却后保持干燥). 1.2处理 选择宁波嘉谊食品公司的横街基地进行试验. 选择土地平整肥沃,土质均一,各处理区种植品 种,播种期,移栽期,种植密度,中耕除草,水肥 及管理措施一致,试验前1周内未喷过农药,菜苗 长势整齐的田块进行试验.试验方法参照文献 [2],设置空白对照处理(清水处理),每处理重 ,面积为30m,小区间设0.5m宽保护行. 复3次 1.3取样及样品前处理 试验时,每个药剂以药剂登记时推荐浓度的2 倍为试验浓度,采用叶面均匀喷雾的方法施药,以 喷施清水为对照. 试验的取样根据国家残留试验标准的规定进行, 时间为:药前基数,药后2h,1d,3d,7d,10d, 14d,17d.取样采用5点取样法,小松菜1kg(不 收稿日期:2012-01-05 基金项目:宁波市重大(重点)科技攻关项目(2007C10035) 作者简介:陈树兵(1980一),男,江苏淮安人,工程师,研究方向为食品安 全.Email:shubingchen@126.corn. 陈树兵,等:苯醚甲环唑,氟虫脲在小松菜中的消解动态臣盈 少于12个个体),.制样待测. 1.3.1苯醚甲环唑样品 称取小松菜样品10.0g,置于50mL离心管 ,匀浆提取2min后加5g无 中,加入2OmL乙腈 水硫酸钠,涡旋振荡1rain后,于3000r?min 离心5min,取10mL上层提取液,于40?水浴中 旋转蒸发至约1mL待净化. 在EnviCarb.NH,柱上加入约2am高无水硫酸 钠,用4mL乙腈+甲苯(3+1)预洗,当液面到 达无水硫酸钠顶部时,迅速将样品浓缩液转移至柱 上,再用2mL乙腈+甲苯(3+1)3次洗涤样液 瓶,并将洗涤液移入柱中.用25mL乙腈+甲苯 (3+1)洗涤串联柱,收集所有流出物与鸡心瓶 中,于40oC水浴中旋转蒸发至干.用1mL正己烷 定容后待气相色谱一质谱联用仪分析. 1.3.2氟虫脲样品 称取小松菜样品10.0g,置于50mL离心管 中,加入20mL乙腈,匀浆提取2min后加5g无 水硫酸钠,涡旋振荡1min后,于3000r?rain 离心5rain. 在EnviCarb—NH,柱上加入约2am高无水硫酸 钠,用4mL乙腈+甲苯(3+1)预洗,当液面到 达无水硫酸钠顶部时,迅速将1mL样品提取液转 移至柱上,再用2mL乙腈+甲苯(3+1)3次洗 涤样液瓶,并将洗涤液移入柱中.用25mL乙腈+ 甲苯(3+1)洗涤串联柱,收集所有流出物与鸡 心瓶中,于40?水浴中旋转蒸发至干.用1mL甲 醇+水(1+1)定容后待液相色谱一串联四级杆 质谱联用仪分析. 1.4仪器分析条件 1.4.1气相色谱一质谱条件 色谱柱:HP一5MS(301TI×0.25mITl,0.25 m);程序升温;进样口温度:250?;进样量: 1L;不分流进样;接口温度:280?;监测离子 (m/z):323,325,265. 1.4.2液相色谱.串联四级杆质谱条件 色谱柱:AtlantisC(100mm×2.1mm,3 m);柱温:30?;进样量:10tzL;流动相:2 mmol?L乙酸铵,甲醇,梯度淋洗;扫描方式: 正,负离子同时扫描;电喷雾电压:2500V;鞘气 压力:35psi;辅助加热气压力:6psi;离子传输管 温度:350qc;喷雾温度:400?;监测离子(m/ Z):氟虫脲3l1—141,311—158(负离子模式). 2结果与分析 2.1分析方法的线性关系,检出限,回收率及精 密度 本试验样品的前处理及仪器分析方法参考了 GB/T19648--2006水果和蔬菜中500种农药及相 关化学品残留量的测定气相色谱一质谱法?及GB/T 20769--2008水果和蔬菜中405种农药及相关化学 品残留量的测定液相色谱一串联质谱法.用浓度 为0,0.05,0.1,0.2,0.5mg?L的苯醚甲环 唑标准溶液按上述检测条件进样测定,以峰面积对 进样浓度绘制标准曲线,相关系数为0.998;用浓 度为0,0.02,0.05,0.1,0.2mg?L氟虫脲标 准溶液按上述检测条件进样测定,以峰面积对进样 浓度绘制标准曲线,相关系数分别为0.994.苯醚 甲环唑,氟虫脲的方法检出限分别为0.010, 0.005mg?kg一. 苯醚甲环唑,氟虫脲添加浓度为0.0l,0.02, 0.05mg?kg时,添加回收率范围为87.3%, 107.4%,相对标准偏差小于9.4%,说明本方法 具有良好的精密度,符合农药残留分析的要求. 2.2苯醚甲环唑和氟虫脲在小松菜中的消解动态 苯醚甲环唑和氟虫脲在小松菜中的降解计算采 用一级动力学方程(C=C.e),式中C为处 理td后各农药在小松菜中的浓度,C.为起始浓 度,为一级动力学方程降解常数,半衰期(t.) =ln2/k. 施药当天苯醚甲环唑,氟虫脲在小松菜上的原 始沉积量为7.309,10.954mg?kg,.在宁波的自 然条件下,苯醚甲环唑1d后降解就达到50%以 上,7d降解率为92.9%;氟虫脲1d后降解率为 39.6%,7d降解率为84.2%. 对消解动态数据进行回归处理,消解动态曲线 符合一级动力学方程,降解动态见图1,在本试验 施药量下苯醚甲环唑,氟虫脲在小松菜上的残留动 态方程及半衰期见表1,苯醚甲环唑和氟虫脲在小 松菜消解半衰期分别为2.4l和2.42d.日本《肯 定列表》中规定了小松菜中苯醚甲环唑,氟虫脲 的限量分别为0.20,0.02mg?kg一,如果参照本 试验采用的施药浓度,根据本试验中得到的2种农 药的动力学方程,则可推算出苯醚甲环唑,氟虫脲 中在小松菜上的安全间隔期分别为9.43和 21.45d. 团渺江学矸学2012年第4期 卑 .D 兰 蚓 船 定列表》中规定的小松菜中苯醚甲环唑,氟虫脲 的限量,2种农药在小松菜上的安全间隔期分别为 9.43和21.45d,说明在本试验的自然环境下这3 种农药均为易消解农药,在环境中的残留时间较 短,使用后对生态环境的危害较小,为宁波地区出 口小松菜种植过程中科学用药及制定苯醚甲环唑, 氟虫脲在小松菜上的安全使用标准提供了科学的 数据. n 时间/d参考文献: 图1苯醚甲环唑,氟虫脲在小松菜中的消解动态 表1苯醚甲环唑,氟虫脲在小松菜中的 消解动力方程及半衰期 农药消解动力学方程相关系数半衰期/d 苯醚甲环唑Y=3.0054e"0.9812.41 氟虫脲,=94514e0.9892.42 3小结 苯醚甲环唑,氟虫脲在小松菜上的消解符合一 级动力学方程,消解半衰期分别为2.41和2.42d. 如果参照本试验采用的施药浓度,根据日本《肯 孙彩霞,徐俊锋,董国望.中国24种出口蔬菜农残超标研 究[J].中国农学通报,2009,25(8):262—265. 荣廷昭,李晚忱.田间试验与统计分析[M].成都:四川 大学出版社,2001. GB/T19648--2006水果蔬菜中500种农药及相关化学品残 留量的测定气相色谱:质谱法[S].北京:中华人民共和 国国家质量监督检验检疫总局,2006. GB/T20769--2008水果蔬菜中405中农药及相关化学品残 留量的测定液相色谱一串联质谱法[S].北京:中华人民 共和国国家质量监督检验检疫总局,2008. 向锋.一级动力学反应方程参数估计中若干问的讨论 [J].农村生态环境,1998,14(3):2O一25. (责任编辑:张瑞麟) (上接第547页) 3.3贯彻植保方针,适期提早用药 总结今年纹枯病前轻后重至大发生的经验教 训,生产上应灵活从严掌握防治适期:要适期提早 用药,凡病穴率达10%的田块即应作为第1次用 药参考指标.最好在水稻分蘖期开始用药,机插秧 和旱育秧田块应该在7月20日前,直播田7月下 旬必须用药防治.一般以纹枯病为主,可结合稻纵 卷叶螟,稻飞虱同时开展防治,必要时单独用药控 制,可有效降低后期防治压力.8月中旬前后及9 月每期病虫总体防治都要主治或兼治纹枯病,方可 控制危害. 3.4足药,大水,对准靶标部位 防治水稻纹枯病,无论选择什么药剂都要切实 做到足药,大水.如果使用传统药剂5%井冈霉素 水剂防治,每667m用量不得低于350mL,20% 井冈霉素粉剂用量不得低于75g;每667m对水 量不得低于40kg,水稻封行后对水量要达到60kg 进行常规喷雾,或对水400kg泼浇;如使用弥雾 机防治,每667m对水量不得低于30kg;喷雾时 要对准稻株中下部喷施,尤其水稻封行后更应力求 对准稻株基部施药;防治时间应趁早上露水未干时 喷雾,以确保药剂雾滴随露水下沉,以提高防治 效果. 3.5合理搭配氮磷钾肥 农家肥与化学肥料,长效肥与速效肥合理搭 配.合理施肥要做到基肥足,追肥早.前期以 施用农家肥为主,化学氮肥应早施,切忌偏施氮肥 或水稻生长中后期大量施用氮肥,以防稻株徒长和 提早封行.另据楚州区调查,水稻整个生育期每 667m纯氮施用量不超过25kg为宜,可有效控制 纹枯病危害程度. 参考文献: [1]李绍忠昭平县水稻纹枯病的发生原因及防治对策[J].现 代农业科技,2010(9):174—175. [2]刁春友,朱叶琴.农作物主要病虫害预测预报与防治[M]. 南京:江苏科学技术出版社,2006:52—56. [3]张忠谋,刘天龙,朱元良.水稻纹枯病连续重发的原因及防 治对策[J].现代农业科技,2010(6):188,190. (责任编辑:张瑞麟) ]] l2345 I[[