二氧化硫脲项目立项申报建议书

二氧化硫脲项目立项申报建议书 一、二氧化硫脲的物理性质 产品名称: 二氧化硫脲,又叫甲脒亚磺酸 分子式: CH4N2SO2分子量:108.12 外观和性能: 1. 熔点:126?PH值:4危险等级:4.2 2. 二氧化硫脲是一种既无氧化性又无还原性的稳定化合物,外形为白色结晶颗粒或淡黄色,无刺激性气味,在水中的溶解度为26.7克/升(20?),饱和水溶液的PH值为5.0。即使在20-30?的水溶液中也十分稳定,但在加热或碱作用下,会发生分解,游离出还原性很强的亚磺酸,因此具有可以控制还原作用。 3. 二氧化硫脲具有较高的还原电位,效果明显,而且还原电位的下降速度慢,仅为保险粉还原电位降低数的1/5;此外,还具有热稳定性好,储存运输方便,无毒无味、操作简便、储运方便等特点。二氧化硫脲是保险粉的一种新型、环保的替代产品。 4. 二氧化硫脲安全性能好,生产和使用时环保无污染。 二、用途 二氧化硫脲是代替保险粉的一种新型产品,可作为还原剂、漂白脱色剂、塑 料稳定剂、有机合成抗氧剂和感光材料的敏化剂,在印染、造纸等行业已得到广 泛应用。 1. 作为纺织印染的助剂,该产品被广泛应用于还原染料和硫化染料的染色、 羊毛真丝的漂白分散染料染色织物的还原、各种着色纤维的彩色处理、锅的清洗等等。 2. 作为纸浆脱墨漂白剂(FAS)效果显著,应用于造纸工业中纸浆的漂白、废纸的脱墨。 3. 在高分子材料工业中用作:合成树脂的催化剂、稳定剂,照像曝光的稳定剂,在药剂、医药、香料等精细化工中及贵重金属的回收与分离方法也都有应用。 三、生产方法 二氧化硫脲通常有3种合成路线: ?以臭氧和硫脲为原料; ?以氰氨化钙、硫化铵和过氧化氢为原料; ?以硫脲和过氧化氢为原料。 比较以上3种合成路线,路线?具有原料易得、操作简单、易于工业化等优点。目前国内外一般采用硫脲和过氧化氢合成制得。 连续法 硫脲和过氧化氢两种原料按一定比例同时进入螺旋管反应器,边混合边反应,同时迅速换热;将反应热移走,反应混合物进入0~5?结晶器,最后分离结晶得到产品。 该工艺对反应器要求高,对物料配比和操作条件要求较严格,故目前工业上大多采用操作较简单的间歇法生产二氧化硫脲。 间接法 用适量一定温度的水将硫脲溶解加入到反应器中,滴加一定浓度的过氧化氢,并充分搅拌,冷却,使反应温度保持在5?左右。反应完毕,在低温下陈化结 晶一定时间后,快速过滤,滤饼在50?干燥即得成品。 物料配比及溶剂 从硫脲氧化合成二氧化硫脲的计量化学方程式看,完全氧化1mol的硫脲需消耗2mol的过氧化氢。因为硫脲价格较过氧化氢高,一般从经济的角度考虑过氧化氢应略微过量。由于操作情况不尽相同,报道的硫脲与过氧化氢摩尔比不尽相同,有的为2.2,有的认为2.08、2.10,也有的为2.0。但如果过氧化氢过量太多,一方面不经济,另一方面会增加副反应,此外还对反应母液的回收产生不利影响。 硫脲与水的配比视过氧化氢浓度而定,在过氧化氢的质量分数为26.5%时,二者质量比以1?2.9为宜。 操作温度(副反应)与投料方式 由于硫脲与过氧化氢的反应速度极快,而且反应热很大,不可避免局部会有副产物生成,而副产物的产生又促使产品二氧化硫脲分解。因此,必须控制反应液中未反应的硫脲含量。可采取分批投料的方式,利用设备的冷却能力和反应放出的热量造成反应体系有规律的温度波动,在高温点(3~10?)投入硫脲晶体,在低温点(-1~2?)滴加过氧化氢。也有文献要求将整个反应过程的温度控制在5?1?。另外,应尽量使硫脲均匀投入反应釜各处,原料的颗粒也尽量小些。 反应时间 如果整个反应时间过短,过氧化氢与硫脲反应不完全;而反应时间过长,易使产品深度氧化且增加能耗。不同装置,受设备换热能力的影响,最佳反应时间也各不相同。工业装置通常在2~3.5h。一般在保证体系温度的情况下,可尽量缩短反应时间,同时适当延长陈化时间(通常>30min),对提高收率有益。 过程添加剂选择和pH值控制 过程添加的稳定剂有脂肪酮、仲醇和叔醇类化合物,它们能促进二氧化硫脲的生成,同时还能抑制有害的副反应。稳定剂丙酮添加质量分数为2.5%~5.5%(相对于硫脲质量,下同)。碳酸氢铵在系统中主要起调节pH值作用,添加的质量分数为3%~12%。通常碳酸氢铵的加入质量分数为6.7%。其他的添加剂有碳酸钡、醋酸钾等。促进剂醋酸盐一方面能加快主反应速度,另一方面也起稳定作用,控制副反应发生,添加质量分数一般为3%~15%。 质量分数10%左右的硫脲水溶液其pH值为6.4~6.9。二氧化硫脲是一种弱酸,为了防止副反应发生,在初始硫脲水溶液中加入少量二氧化硫脲,使反应液的pH值在2~6内。反应过程的pH值可控制在3~5。 有资料报道,体系酸度增加会促使生成三氧化硫脲的副反应速度常数增加。 反应母液回收 反应结束过滤后的母液中含有的副产物和添加剂等,若直接循环使用,尽管可提高二氧化硫脲收率,但随着重复使用次数增加,产品纯度和收率均下降。此情况下,二氧化硫脲合成母液最多可重复使用2次。文献报道,用碳酸钡处理母液,生成的硫酸钡沉淀虽经过滤,但母液返回使用后得到的产品纯度和收率不理想。而采用适当的调节剂,使母液的pH值调到最佳值后直接返回使用,每次所取的母液量与第一次反应的水量相同(约有1/3的母液循环排放)。这样母液循环法制二氧化硫脲的收率可提高,而纯度不受大的影响 四、国内外市场情况 据专家最新预测,10年后全球二氧化硫脲的年需求量可望增长到20万吨,比2005年高出2倍。而西方发达国家随着环保压力的加大,近年来二氧化硫脲产 能不仅没有扩大,反而有所降低,从而导致全球二氧化硫脲供求关系日趋紧张。由于我国在二氧化硫脲的生产上具有原料优势,发展前景十分广阔,因此我国加速扩大企业生产规模,提高产品质量,已成为企业面临的一项十分紧迫的任务。 近年来,我国二氧化硫脲行业虽然得到较快发展,但年生产能力不足5万吨,生产企业仅有10多家,其中万吨级规模以上的生产企业仅一家。由于国内外市场对二氧化硫脲需求强劲,产品处于供不应求的状况。 生产二氧化硫脲最主要的原料是硫脲,是世界上较紧缺的化工原料,而我国是硫脲生产大国,占世界总产量的70%左右,这为我国发展二氧化硫脲生产提供了资源保障。 我国二氧化硫脲产业发展的总体思路应该是建立安全、清洁、高效、可持续发展的保障体系,实现产业的高度集中,以充分发挥规模化竞争优势。 二氧化硫脲是代替保险粉的一种新型化工产品,可作为还原剂、漂白脱色剂、塑料稳定剂、有机合成抗氧剂和感光材料的敏化剂,在印染、造纸等行业已得到广泛应用。其安全性能好,生产和使用时环保无污染。受原材料价格上涨和国际市场需求强劲的双重影响,近期国内二氧化硫脲市场行情呈高位盘整态势。 五、投资概算与市场售价 年产6000吨二氧化硫脲,,总投资为9000万元按每吨14500元计算,年总产值可达8700万元。预计投资回报期为三年。 产品报价: 产品名称 规格 价格 产地 日期 单位名称 二氧化硫脲 99.2% 21000元/吨 耐特化工有限公司 2008-10-06 耐特化工有限公司 二氧化硫脲 25KG 23000/吨 国产 2008-10-06 上海豪登化工有限公司 二氧化硫脲 ?99.4% 21000/吨 濮阳 2008-10-05 耐特化工有限公司 二氧化硫脲 优级 21000元/吨 耐特化工 2008-10-05 耐特化工有限公司 二氧化硫脲 优级 21000元/吨 耐特化工 2008-10-05 耐特化工有限公司 二氧化硫脲 99.2% 21000元/吨 耐特化工 2008-10-05 耐特化工有限公司 二氧化硫脲 ?99.4% 23000/吨 濮阳 2008-10-05 濮阳鑫圣杰化工有限公司 二氧化硫脲 99% 23000元/吨 山东省 2008-09-30 东明县鼎盛化工有限公司 二氧化硫脲 99%以上 28000元/吨 山东 2008-09-28 上海誉洁贸易有限公司 二氧化硫脲 99.5% 23500 上海 2008-09-27 上海中村化工二部 二氧化硫脲 99.5%50KG 13200 上海 2008-09-25 上海九邦化工有限公司 二氧化硫脲 99% 28000元/T 国产 2008-09-11 上海锦化贸易有限公司 二氧化硫脲 ?99% 26000元/吨 河北 2008-09-03 大名县瑞恒化工有限责任公司 二氧化硫脲 99% 19000元/吨 濮阳 2009-2-25 濮阳市濮中化工有限公司 二氧化硫脲 99.3% 21600元/吨 上海 2009-4-13 上海琦达化工有限公司