猴耳环化学成分的研究

猴耳环化学成分的研究 参考文献 .3呈电泳法甩于不同居群1国家药典委员会.中国药典?一部?北京:化学工业出的 别 . 草药,2000,31(7):547 版社,00: …,………,.. (2005—04—18收稿) 2苗明三,等.现代实用中药质量控制技术.北京:人民 Identificationof5ConstituentsoftheAqueousExtract oflsatisindigoticabyHPLC-MS LiuRIJi.YuanBo.LiuZhigang,LiXiaoqing,XiongZhili,LiFamei (Schoo1ofPharmacv.ShenyangPharmaceuticalUnix'ersity,Shenyang110016) AbstractObjective:Toidentifvfiveconstituentsintheaqueousextractof1.satisindigoticaFort.Methods:Afterseparationofthe aaueousextractoflsatisindigoticnFort.byHPLC,theeluatesoffivepeakswerecollectedseparativelyandanalysedbyMS.UVspec. traandMS-"werecomparedwiththose0freferentestandardsofcytidine,uridine,guanosinexanthineandhypoxanthine.Results:Each HPLCeluteoftheaaueousextracthadsameretentiontime,UVspectraandfragmentpatternintheMSspectrumasthecorresponding standards.Conelusion:FiveconstituentsI)ftheaqueousextractoflsatisindigoticaFort.areidentifiedascytidine,hypoxanthine,uridine, xanthineandguanosine. Keywords/s0tisindigoticaFort.:Cytidine:Uridine;Guanosine;Xanthine;Hypoxanthine; HPLC—MS 猴耳环化学成分的研究 王永刚淡墨李咏华苏薇薇 (中山大学广州现代中药质量开发中心,广州510275) 摘要目的:研究猴耳环(Pithecellobiumc1)peariaBenth.)的化学成分.方法:采用多次 硅胶柱层析和葡聚糖凝 胶柱层析进行分离纯化,并通过理化性质,波谱分析鉴定结构.结果:从猴耳环中分 离得到两个成分,鉴定为连苯 三酚(pyrogallo1)和槲皮苷(quercitrin). 关键词猴耳环;连苯三酚;槲皮苷 猴耳环(PithecellobiumclypeariaBenth.)为含羞 草科猴耳环属植物,又名落地三钱,蛟龙木,鸡三树, 围诞树,其叶,果实,种子均可人药,主要分布于我国 的华南,西南地区,民间用于烧伤,烫伤的治疗?j. 现代临床主要用于治疗上呼吸道感染,急性胃肠炎, 急性咽喉炎,急性扁桃体炎,亦可用于细菌性痢疾. 但对猴耳环药材化学成分的研究只有没食子酸的报 道,本文对猴耳环药材化学成分进行了研究,应用现 代分离技术,从其95%乙醇提取物中分离纯化得到 了2个化学成分,经用现代波谱分析等方法鉴定为 酸性成分连苯三酚(pyrogallo1)和黄酮类成分槲皮苷 (Quercitrin).它们均系首次从该植物中分离得到. 1仪器与试药 北京泰克X-4显微熔点仪(未校正);日本岛津 UV一2501PC紫外一可见吸收光谱仪;德国BRUKER EQUINOX55型傅里叶变换红外光谱仪;美国Vari— anINOVA500NB超导核磁共振谱仪;英国VGZAB. Hs双聚焦磁质谱仪.柱层析用SephadexLH-20为 . 774. AmershamBiosciences;薄层层析用硅胶和柱层析用 硅胶(100目)均为青岛海洋化工厂生产,其他试剂 均为分析纯.所用药材均采集于广东博罗县公庄 镇. 2提取与分离 取猴耳环药材1.5kg,剪到1cm左右后用95% 乙醇冷浸提取2次,每次两天,合并浸提液,浓缩得 浸膏.对该浸膏进行硅胶柱层析分离,先以石油醚一 乙酸乙酯梯度洗脱,其中石油醚.乙酸乙酯(50:50) 洗脱部分再经多次硅胶柱层析分离纯化得化合物I 晶体;再用乙醇一乙酸乙脂梯度洗脱,乙醇.乙酸乙酯 (20:80)洗脱部分先经多次硅胶柱层析,然后经过 多次葡聚糖凝胶柱分离纯化,得化合物?晶体. 3鉴定 化合物I:cHO,白色针状结晶(氯仿),可溶 丙酮,mpl30,133~C.UVhMeO" 于氯仿,乙酸乙脂, nm:267.5.IR… KBrcm. :3536(中等强度,尖锐,游离一 OH),3340,3249(高强度,宽,缔和一OH),1622(C= 中药材第28卷第9期2005年9月 0),1484,1330,1245(苯环碳原子的特征峰),1197, 1065.1004(Ar.0),868,829,767,702(取代苯). FAB.MS(m/z):246(2M-H,0).'H-NMR中6:7.7 (2H,s)为与苯环相连的C,一OH和C,一OH的特征信 号,6:7.1(H,s)为与苯环相连C,-OH的信号,6:6.5 (1H,dd,J=8.1Hz)为苯环上c.H的信号,6:6.36 (2H,d,J=8.1Hz)为c一H和c.H的信号分别与 c-H发生偶合.H-NMR(CDC1,500MHz)6:7.7 (2H,s,CH),7.1(H,s,CH),6.5(1H,dd,J:8.1Hz, J=8.1Hz,C-0H),6.36(2H,d,J:8.1Hz,0H). "CNMR(CDC1,125MHz)6:146.8(C,),146.8 (C3),133.7(C2),119.9(C),108.0(C),108.0 (C):以上数据与文献'中的熔点数据及波谱数 据一致,鉴定化合物I为连苯三酚(pyrogallo1). 化合物?:c!,H.0米黄色粉末(甲醇),可溶 于乙醇,甲醇,丙酮,mp182,184~C.uvx2~"nm: 256,350I…KBrcm,:3273(强吸收峰,宽,OH), 2955.9,2761.0(甲基反对称及对称伸缩振动峰), 1656(C=0伸缩震动峰),1604,1500,1454(苯环碳 原子的特征峰),1199,1168,1142,1065(C.0.C键振 动偶合),881,821,784(取代苯)FAB.MS(m/z): 449(M+H,弱).H.NMR中66.36(1H,d.J=2.1 Hz),6.20(1H,d,J=2.1Hz)为黄酮母核A环上面 的c8-H,c6-H的特征信号;87.33(1H,d,J=2.1 Hz),7.30(1H,dd,J=2.1,8.3Hz),6.92(1H,d.J= 8.3Hz)为黄酮母核B环上面的C2.H,C6和C5.H 的特征信号;.35(1H,d,J=1.7Hz)为鼠李糖的 c1"-H的特征信号;80.95(3H,d,J=6.2Hz)为鼠李 糖上的甲基信号.H.NMR(CDC13,500MHz)6:7.33 (1H,d,J=2.1Hz,CH),7.30(1H,dd,J=2.1, 8.3Hz,CH),6.92(1H,d,J=8.1Hz,CH),6.36(1H, d,J:2.1Hz,CH),6.20(1H,d,J=2.1Hz,CH), 5.35(1H,d,J=1.7Hz,RhaH-1),0.95(3H,d,J= 6.2Hz,Rha.Me).C-NMR(CDC1,125MHz)6: 177.6(C),164.3(C),161.2(C),157.1(C.), 156.4(C2),148.4(C4),145.1(C),134.1(C), 121.0(C),120.7(C6),115.6(C5),115.4(C2), 103.9(Cl0),101.8(Cl),98.7(C6),93.6(C8), 71.1(C"),70.5(C3"),70.3(C2"),70.0(C5"),17.4 (C").以上数据与文献l4j中的熔点数据及波谱 数据一致,鉴定化合物?为槲皮苷(quercitrin). 参考文献 1江苏新医学院.中药大辞典.上海:上海科学技术出版 社,1999:l183 2程从球,等.焦性没食子酸制备新工艺的研究.林产化 学与工业,1994,4(14):17 3L.Wawer.eta1.C.CP.MAS.NMRstudiesofflavonoids. 1.Solid—stateconformationofquercetin.quercetin5.su1. phonicacidandsomesimplepolyphenols.SolidStateNu. clearMagneticResonance.1997.10:34 4Z.F.Peng.eta1.AntioxidantflavonoidsfromleavesofPolyg— onumhdropiperL.Phytoehemist~,2002, 62:222 等.头花蓼黄酮类化学成分的研究.中国药学 5李勇军, 杂志,2000,5(35):301 (2005—02—04收稿) 中药川赤芍的化学成分研究 唐萍吴海燕 (1?占州医学院附属中医院,四川:_卢州646000;2.中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所,北京 100050) 摘要从川赤芍的乙醇提取物中分离得到8个化合物,分别鉴定为芍药苷(paeoniforin,1),羟基芍药苷(.y— paeoniflorin,2),苯甲酰芍药苷(benzoylpaeoniflorin,3),芍药苷内酯(albiflorin,4),苯甲酸(benzolcacid,5).13-@~ (13-sitosterol,6),胡萝卜甙(daucosterol,7),Nt~N(gallicacid,8). 关键词川赤芍;芍药苷 川赤芍(PaeoniaveitchiiLynch),又名毛果赤 芍.是毛莨科芍药属植物,主要分布于四川,云南,贵 州,山西,西藏,甘肃等地.其根味酸,苦,性微寒,为 中药材第28卷第9期200当_军 常用活血化瘀药. 从川赤芍的乙醇提取物中分离得到8个化合 物,分别鉴定为芍药苷(paeoniflorin,1),羟基芍药苷 ? 775?