华南理工大学04

华南理工大学 2004年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 （试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：化学 适用专业：分析化学   一、单项选择题（每题1分，共20分） 1． 用0.1000mol·L-1HCl标准溶液滴定相同浓度的NaOH溶液时，分别采用甲基橙和酚酞作指示剂，比较两种方法的滴定误差： A  甲基橙作指示剂，滴定误差小    B  酚酞作指示剂，滴定误差小  C  两种方法滴定误差没有区别      D  无法判断 2. 铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H  = 11.6， lgK2H = 6.3，Mg —EBT的lgKMgIn = 7.0，则在pH为10.0时的lgK ´MgIn 的值为    A  7.0            B  6.2        C  5.4      D  5.0 3. 用EDTA 滴定Ca2+、Mg2+时，掩蔽Fe3+的干扰可采用 A  抗坏血酸         B  盐酸羟胺     C  磺基水杨酸       D  三乙醇胺 4.       增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂HIn （HIn  ====  H+  +  In—）的理论变色点： A  变大           B  变小       C  不变          D  无法判断 5.       两位分析人员对同一含SO42—的试样用重量法进行分析，得到两组数据，要判断两人分析的精密度有无显著性差异，应用哪一种方法： A   Q检验法        B   F检验法     C   u检验法       D   t检验法 6.       下面所说的无定形沉淀的沉淀条件，错误的是： A   在热溶液中进行       B   沉淀在稀溶液中进行 C   沉淀时加入电解质     D   不必陈化 7.       加入1，10—邻二氮菲后，Fe3+/ Fe2+ 电对的条件电势将： A   升高      B   降低       C   不变        D   无法判断 8.       目视比色法是比较： A   透过光的强度     B   溶液的吸光度  C   溶液的厚度       D   以上均不是 9.       若以NaOH溶液滴定H3PO4，在滴定曲线上会出现几个突跃？： A   1个        B   2个       C   3个        D   4个 10.   运用沉淀滴定方法，用佛尔哈德法测定I—时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量的AgNO3标准溶液，则分析结果 A   是准确的             B   偏高        C   偏低                 D   无法判断 11.   卡尔费休法测定水时，费休试剂是： A   I2、SO2、C5H5N、CH3COOH    B   I2、SO2、CH3OH、C6H5OH C   I2、SO2、CH3OH、C5H5N         D   I2、SO2、CH3COOH、CH3OH 12.   在分光光度法中，设入射光的强度为1.00，透过光的强度为0.5，则吸光度为 A   2          B  0.301         C   -0.301        D    -0.699 13.   下列描述正确的是： A  示差分光光度法可用于高含量组分的测定 B  双波长分光光度法不能消除背景的干扰 C  示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是选择的测定波长不同 D  双波长分光光度与普通分光光度法的不同之处是选择的测定波长不同 14.   玻璃电极的内参比电极是： A  Pt电极       B  Ag电极     C  Ag-AgCl电极    D  石墨电极 15.   根据速率理论，在低流速阶段，影响色谱峰变宽的主要因素是 A  塔板数    B  涡流扩散    C  分子扩散项     D  传质阻力项 16.   用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，如果A为一弱酸，则分配系数kD与分配比D之间的关系为： A   kD大于D          B  kD小于D      C   kD等于D          D  无法判断 17.   甘汞电极的电位随电极内的KCl溶液浓度的增大而产生什么变化： A   增加        B  减小    C  不变      D  无法判断 18.   下列会引起标准曲线偏离朗伯—比尔定律的因素是： A  溶液为稀溶液       B  入射光为单色光   C  溶液为胶体溶液     D  以上均不是 19.   用As2O3标定I2溶液时，溶液应为 A  弱酸性       B  弱碱性       C  强酸性          D  强碱性 20.   电位滴定法中，若滴定反应类型为氧化还原反应，常用的指示电极为： A  氢电极              B  铂电极      C  Ag-AgCl电极        D  玻璃电极   二、多项选择题（每题2分，全部选对给分，不能全部选对不给分，共10分） 1. 下列因素中与吸光物质的摩尔吸光系数有关的是 A  入射光的波长         B  被测物质的浓度   C  配合物的解离度       D  掩蔽剂 2.       影响配位滴定中pM突跃大小的因素有： A   金属离子的初始浓度        B   滴定体系的酸度 C   指示剂的浓度              D   配合物的稳定常数 3.       能用KCN掩蔽并能被甲醛解蔽的离子有 A  Zn2+        B     Cu2+                  C  Cd2+                D    Co2+ 4. 基准物必须具备的条件有 A  试剂的组成与化学式基本相同       B  试剂为光谱纯 C  试剂稳定性好                D  试剂参加反应时应按反应式定量进行，没有副反应 5. 下列有关平均值的置信区间的论述中，正确的是： A  在一定置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间包括            真值的可能性越大               B  其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽 C  平均值的数值越大，置信区间越宽                D  当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间越小。   三、判断题（每题1分，对的打“Ö”，错的打“´”。共10分）： 1.  用离子选择性电极测定离子活度时，被测离子价态与测定的相对误差无关。´ 2.  原子吸收法所用的火焰温度取决于待测元素的化学性质。´ 3.  pH玻璃电极膜电位的产生是由于H＋选择性透过玻璃膜。´ 4.       热导池检测器是基于不同的气体或蒸气具有不同的热导系数。 5.       用同一盐酸溶液分别滴定体积相等的NaOH溶液和NH3·H2O溶液，消耗盐酸溶液的体积相等，说明两溶液中的NaOH和NH3·H2O浓度（单位：mol/L）相等。´ 6.       标定NaOH溶液的邻苯二甲酸氢钾中含有少量的邻苯二甲酸，则测定结果会偏高´。 7.       测定金属钴中的微量锰时，是在酸性条件下将锰氧化为MnO4－，以标准曲线法进行光度测定，则所选参比溶液中应加入粉红色的CoCl2。 8.       在EDTA（Y）滴定金属离子M时，若KMIn’<< KMY’，则指示剂封闭。´ 9.       氧化还原反应中，氧化型浓度不影响条件电极电位。 10.   与示差分光光度法测得的吸光度成正比的是待测溶液的浓度。´ 四、填空题（每空格1分，共34分）   1. HCl标准溶液应采用 间接 法配制，以 硼砂等 作为标准试剂标定。 2. 某一种存在形式在其总溶液中所占的分数称为 分布分数 。 3. 在滴定分析中，影响滴定突跃大小的因素通常是（1） 分析物浓度 ；（2） 标准液浓度  ；（3） 滴定反应完成的程度 。 4. 滴定管的读数常有±0.01mL的误差，则在一次滴定中的绝对误差最少为       0.02mL。常量滴定分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗的标准溶液的体积必须控制在 20  mL以上。 5. 电位分析法中，电位保持恒定的电极称为参比电极，常用的参比电极有 甘汞电极  、     银－氯化银电极      。 6. 在原子吸收光谱线变宽的因素中，多普勒变宽是由于 原子的热运动  ；罗伦茨变宽是由于 原子之间的碰撞  所引起的。 7. 原子发射光谱分析法是利用 原子发出光的波长 并进行定性分析，根据            __原子发出光的强度来_进行定量分析。 8. 库仑分析法是通过对试液进行电解，测量电解反应所消耗的  电量   ，再根据            计算待测物质量的一种方法。 9. 在气液色谱中，被分离组分分子与固定液分子的性质越相近，则它们之间的作用力越   强 ，该组分在柱中停留的时间越  长 。 10. 滴定分析中，借助指示剂颜色突变即停止滴定，称之为  滴定终点   ，它和化学计量点之间存在差异，所引起的误差称为 滴定误差  。 11. 纸色谱是以 滤纸  为载体，以  滤纸上吸附的水分  为固定相，以                                                                                 __展开剂_____为流动相。 12. 氧化还原滴定用的指示剂可以分为 自身 指示剂、  氧化还原___指示剂和 显色指示剂三种。 13. 分光光度计的种类繁多，但都是由下列主要部件组成的：（1）  光源 、（2）  单色器         、（3）    比色皿        、（4） 检测器和显示装置  。 14. 为下列操作选出一种合适的实验室中常用的玻璃仪器，写出名称。 （1）量取9 mL浓HCl的配制0.1mol?L-1HCl溶液，用  量筒  。 （2）取25 mL醋酸试液，用NaOH标准溶液滴定其含量，用 移液管 。 （3）灼烧后的坩埚在  干燥器  内冷却。 （4）称取CaCO3基准物时，装CaCO3用  称量瓶 。   五、计算题：（共9题，总45分）   1. 将含Pb、Bi、Cd的合金试样2.420g溶于HNO3，并准确稀释到250mL，取50.00mL调到pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479mol/LEDTA溶液滴定，消耗25.66mL，然后用六次甲基四胺缓冲溶液调pH=5，继续用上述浓度的EDTA溶液滴定，又消耗EDTA24.76mL，加入邻二菲氮置换出EDTA配合物中的Cd2＋，再用0.2174mol/LPb(NO3) 2滴定游离的EDTA，耗去6.76mL，计算合金中的Pb、Bi、Cd含量。（已知：MBi=208.98g/mol，MPb=207.2g/mol，MCd=112.41g/mol）（6分） Bi 5*0.02479*25.66*10-3*208.98/2.420 Cd2＋   5*0.2174*6.76*10-3*112.41/2.420 Pb、    5*(0.02479*24.76*10-3---0.2174*6.76*10-3)*207.2/2.420 2.       从环己烷和的色谱图中，可测得VM=4.00，VR,环己烷=10.5mL，VR, 苯=17.0mL，已知固定相和流动相的体积比Vs/VM=1/10，计算这两个物质的分配比及分配系数。（4分） VM=4.00,,,,,,, Vs =0.4 环己烷: 分配比=分配系数*1/10 分配系数k=10.5/(10.5+17.0) 苯 分配比=分配系数*1/10 分配系数k=17.0/(10.5+17.0) 3.       一般在海水中镁的浓度为1300µg/mL，而钙的浓度为400µg/mL ,Ca2+选择性电极对于镁的选择性系数是0.014，计算用直接电位法测定海水中Ca2+的含量时，由于Mg2+存在所引起的误差是多少？已知 M Mg2+=24.30，M Ca2+=40.08（5分） 1300/24.30*0.014/(400/40.08-1300*0.014/24.30)     4.       分析矿物中铁的百分含量，得到如下结果：2.63、2.50、2.67、2.65、2.55，试用Grubbs法确定有无可疑数据舍去？并计算平均值的置信区间（置信度为95%）。已知：     T0.05，5 = 1.67；T0.05，4 = 1.46；t0.05，4=2.78；t0.05，5 = 2.57（6分） 2.50、2.55、2.63、2.65、2.67， X=(2.50+2.55+2.63+2.65+2.67)/5=2.60 S= T=2.60-2.50)/s U=x+ts/√5     5.       用原子吸收吸光光度法测定某试样中铅含量时，称取0.1000g试样，并处理成50.00mL溶液，取此溶液5.00mL  3份分别放入25.00mL容量瓶中，于其中两份分别加入5.00mL和10.00mL  10.00mg/mL铅标准溶液，测得这三份溶液的吸光度分别为0.109、0.193和0.281，求试样中铅的含量。（6分）                                  0.109/5c=0.193/(5c+5*10) 0.281/(5c+10*10)=0.193/(5c+5*10) 0.281/(5c+10*10)= 0.109/5c 试样中铅的含量50c*10-6/0.1 6.       有一个两色酸碱指示剂，它的酸色（用HA表示）吸收410nm的可见光，摩尔吸光系数为347L/mol·cm，它的碱色（用A－表示）吸收640nm的可见光，摩尔吸光系数为100L/mol·cm，而指示剂的酸色在640nm处无吸收，碱色在410nm处无吸收。现有一加有少量指示剂的水溶液，用1cm比色皿，在410nm处测得吸光度为0.118，在640nm处吸光度为0.267，若指示剂的pKa为3.90，计算该水溶液的pH值。（5分） pH=pKa+lg(0.267/100)/(0.118/347) pH=3.90+lg(0.267/100)/(0.118/347)     7.       分析3.85g肉类试样，用有机溶剂萃取其中的六氯化苯，提取液稀释到1000mL；取此稀释液5µL注入色谱柱得到六氯化苯的峰面积为42.8mm2；同时注入5µL六氯化苯标准样，其浓度为5.00×10-5µg·µL－1；得峰面积为58.6mm2；计算该肉类试样中六氯化苯的含量，以µg·g－1表示。（4分） 5c/42.8=(5c+5*5*10-5)/58.6 六氯化苯的含量=1000000c/3.85   8. 暴露于空气中的NaOH溶液吸收了CO2，测得浓度为0.1026 mol?L-1。为了测定CO2含量，移取该NaOH溶液50.00mL，用0.1143 mol?L-1 HCl滴定至酚酞变色，耗去44.62mL，求： （1）       每升该碱液吸收了CO2多少克？已知M CO2= 44.00；（4分） （2）       以此0.1026 mol?L-1的碱液去测定一元弱酸浓度，计算因为CO2的影响而引起的最大相对误差为多少？（2分）                                                         9、称取干燥的H—型阳离子交换树脂1.00g，置于干燥的锥形瓶中，准确加入100 mL0.100 mol?L-1 NaOH标准溶液，塞好盖子，放置过夜。吸收上层溶液25.00mL以酚酞为指示剂，用0.1010 mol?L-1 HCl标准溶液14.88mL滴定到终点，计算树脂的交换容量，以mmol?g-1表示。（4分） （100×0.1－0.10×14.88×4）/1.00         六、综合题和简答题（共30分） 1、锅炉水中含有Ca2+、Mg2+、Fe3+等离子，请设计用配位滴定法测定Ca2+、Mg2+、Fe3+离子浓度的方法（包括测定步骤与指示剂，并列出计算公式，以mg× L-1 表示） （10分）   2. Na2S2O3滴定I2时，淀粉指示剂要接近终点时加入，为什么？（4分）   3. ，为什么会发生以下反应？： 2Cu2+  +  4I-  === 2CuI  +  I2     已知Ksp（CuI）=1.1×10-12 （6分）   4.       色谱固定相在使用中为什么要有温度限制？柱温高于固定液最高允许温度或低于最低允许温度会造成什么后果？（6分）   5．物质对光的吸收为什么有选择性？（4分）