【doc】超声波作用下二苄甲酮的还原

【doc】超声波作用下二苄甲酮的还原 超声波作用下二苄甲酮的还原 第l4卷第2期河北太学(自然科学氍) 1994年6月————业巫f—吐!塑 Vol'l4No.2 6,一7f 超声波作用下二苄甲酮的还原 李记太周晓莉吕运开(化学系)?——一——一' Ol 摘要本文采用正交设计方法,以硼氢化构为还原剂,考察了超声波务件下反应时 间,底轴/还原刑的摩尔出,采乙二醇盛其醚为溶刺砷二苄甲嗣适雁反应的影响,得到了 较为满意的条件,产品的产率92.4%. 关?谰超声波二苄甲酮还原作用 中豳汝夯要O, 超声波化学叉名声化学(Sonochemistry),主要是指利用超声波加速化学反应,提高 化学产率的--rl新兴的交叉学科,它为在一般条件下难以实现或不可能实现的化学反应, 提供了一种新的非常特殊的物理舔境,启开了新的化学反应途径.因此,有的文献把之称 为高能化学. 超声波化学已是目前化学研究的前沿之一,已与热化学,光化学,电化学同样作为一 个薪的化学分支瑰,也的发展正在国际范围内引起化学学术界的重视.声化学技术在生 产上可望首先为农药,合成药物,塑料和馓电子器件等工业带来重大变革,正受到化工生 产行业的极大关注uJ.. 超声渡加速有机反应及其在有机合成中的应用研究已有综述.基于超声波应用 于有机反应巾的特点,我们曾以二苯甲酮,芴酮为底物,硼氯化钠为还原剂,研究了超声 波作用的反应时间,反应温度和溶剂种粪对反应的影响,取得了良好的效果".本文 采用正交设计方法,以二苄甲酮为底物,考察了在超声波条件下,反应时闻,底物/还原 剂的摩尔比,聚乙二醇(PEG)及其醚对二苄甲酮还原反应的影响,拽出了生成二苄甲 醇的较好条件. 1实验仪器和 1.1仪器 HITACHI260=50红外分光光度计IR一2413HNMR谱仪,60MHzJCSF-IA超 声波发生器,250W,上海超声波仪器厂}LC-6A液相色谱仪,日本岛津. 1.2操作步骤 取4.2018g(0,020mo1)~苄基甲酮.P)于50ml烧杯中,用6,0ml溶济溶解.取 0.27118g(O.O07mo1)硼氢化钠,一次加人盛有底物的烧杯中,于室温放人超声波清洗器 ?收稿日期:1993—06,07, 车文第一作者:男.48岁,剐教授 ? 70?河北大学(fl然科学版)1994年 中,作用一定时向后取出.加人200,300mI蒸馏水,迅速搅拌,然后加人稀盐酸,调 pH至中性,用35ml乙醚萃取二次,台井萃取液,加人CaO干燥3小时.在热水浴中蒸 出乙醚,用液相色谱仪(工作条件;流动相CH,OH/H,O=50/50,洗遗 】.0ml/rain,CIB柱柱温24.5?,=265nm,衰减20mV,纸速5mm/min,进样量 0.2.ul,吸收A0.32,响应标准,柱压】.37×10Pa)测定. 2结果和讨论 采用正交设计的实验结果见附,其?4带结果最好.Thakar等'曾以 NaBH~一Lewis酸为还原剂于40-50?反应0.5,2h,=苄甲醇的收率为9o.9%,还原剂 /底物之比为2:l(戒l:1).很显然,我们的方法不仅节省了Lewis酸和还原荆的用 量,而且反应温度降低,反应时间缩朴,产率较之为高. 由正交实验结果可知,所列三项因素对反应的影响相差很大,尤其以溶剂影响为 甚?可见,在超声渡作用下的反应,溶剂的选择是根重要的,其次是反应时间和硼氢化钠 的用量. 0 . ~NaBH4/PEG.OH ?产品经IRNMR,MS1I}证实 参考文献 I冯若,事化茂.声化学及其应用.安徽,科学技术出版社,1992,卜3 2MasonTJ.Practicalsonochemistry. EllisHorwoodLimited,1991.17,18 3李记太,壬玉华.超声波技术在有机合成中的应用.化学试剂,1987,9(2):98 第2期李记太等.超声波作用下二苄甲酮的还原'71' 4李记太,王玉华.有机反应中的超声波作用.河北大学(自然科学版), 1990,10(4】:85-90 5李记太,周维东,张新宇.聚乙二醇催化下二苄甲醇的合成.化学试剂,1993, 15(1):61? 6李记太,周晓莉,朱建伟.超声波作用下芴醇的台成.化学试荆,1993, '15(6):379 7ThakarGP,SubbaBC.JSciIndRes(India)1962,2lB,583 Reductionof1.3一Diphenyl—l—propanonewith SodiumBorohydrideunderUltrasound L{jitaiZhouXiaoliYnkai (DepartmentofChemistry,HebeiUniversity,Baoding,071002) AbstractThereductionof1.3一diphenyl—l—propanonewithsodiumborohydrideun. dertheactionofultrasoundwasstudiedReactionconditions.suchassolvent.reaction time.moleratioofsubstratetoreductant.etc.intenselyinfluencetheyieldofthereaction. Theoptimumconditionstogethighyield(92.4%)wereobtainedmakingug~ofthe orthogonaldesigntestmethod. KeywordsUltrasound1,3一Diphenyl-I—propanoneReduction 责任编辑赵藏赏 "中试基地''与保定市化工七厂联合办厂 我校基因工程技术应用中试基地近日与保定市化工七厂达成协议,联合创办"河 北大 学生物技术研究中心保定实验厂". 谴厂的主要产品为基地昊芝清副教授主持的研究项目"胱氨酸联产饲料".拟定先 期进 行复合氨基酸饲料的生产.谩饲料喂养蛋鸡,肉鸡,貉等与进口鱼粉相当,且价格不 及鱼 粉的一半.同时进行胱氨酸联产饲料新技术的中试.中试成功后,将会克服胱氨酸 旧工艺 的污染问,牧率也会提高50%以上,其副产品将做为氨基酸饲料.这项技术发展 前景 广阔. 该厂目前已投入生产,产品开始投放市场. "中试基地"提供