新杀虫剂氯胺磷

WORLD PESTlClDES vo1．27 No．2 (2oo5) 新杀虫剂氯胺磷 李 坚 巨修练 梁帝允 陈呈新。 王一风。 (1、武汉工程大学； 2、国家农业技术推广服务中心； 3、乐斯化学有限公司) 氯胺磷是我国具有自主知识产权的杀虫剂创新 品种，已获我国发明专利授权，专利号 ZL97112828． 6，现由浙江乐斯化学有限公司与武汉工程大学联合 研制开发。经几年努力，已完成毒理学、生态环境、 药效试验和中试生产等研究，目前正在申报新农药 临时登记。 氯胺磷是属于通过创新农药的途径开发出的甲 胺磷取代品种，是目前国内最新开发的毒性较低的、 高效、安全的有机磷杀虫剂，它对稻纵卷叶螟、螟虫 、 稻飞虱、叶蝉、蓟马、棉铃虫等害虫的防治效果优于 乙酰甲胺磷，与甲胺磷相当。 1．名称及化学结构 通用名：氯胺磷(暂定)，商品名：乐斯灵(暂定)。 化学名称：O，S一二甲基(2，2，2一三氯一l一羟基一乙基) 硫代磷酰胺。其化学结构式： cH， ⋯ OH ⋯ 分子式：C4 Ps ／ p---N}卜 Cl mccl 分子量 ：288．52 CH38 H。 2．理化性状 纯品为白色针状结晶，熔点 99．2～101 oC，蒸气 压(30℃ Mpa)为 2l，溶解度(20~(2、g／L)：水中 <8、 苯、甲苯、二甲苯<300。氯化烃、甲醇、DMF等极性溶 剂中40～50g／L，煤油 l5g／L。稳定性：在常温下稳 定。pH=2时，40％时半衰期为 145h。pH=9时， 37℃时半衰期为 l 15h。 3．作用特性 经生物测定，氯胺磷具有触杀、胃毒、熏蒸作用 活性，内吸作用性能与甲胺磷相近。 4．毒理学研究 浙江省医学科学院对氯胺磷进行了毒理学研究 试验，结果明，氯胺磷属中级毒，对皮肤无刺激，对 眼有轻度刺激性，无致癌、致畸、致突变性。 4．1 急性毒性试验： 结果表明，90％氯胺磷原药对雌雄性大鼠急性 经 EI LD50值 均为 316mg／kg，经皮 LDso值 均大于 2000mg／kg。 4．2 皮肤刺激试验 ： 结果表明，对家兔皮肤涂敷后，皮肤未见红斑、 水肿等症状，结论为 90％原药对皮肤无刺激性。 4．3 眼刺激试验 ： 结果显示，90％原药对眼的刺激强度属轻度刺 激性。 4．4 小鼠骨髓多染红细胞微核试验： 结果表明，9o％氯胺磷原药的小鼠骨髓染红细 胞微核试验结果为阴性。 4．5 Ames试验： 结果表明，9o％氯胺磷原药对沙门氏组氨酸缺 陷型菌株 TA97、TA98、TA100、TA102不具有致突变 性。 4．6 小鼠睾丸精母细胞染色体畸变试验： 结果表明，9o％氯胺磷原药的小鼠睾丸精母细 胞染色体畸变试验结果为阴性。 4．7 亚J隧性经口毒性试验： 用 SD大鼠对 90％氯胺磷原药进行亚慢性经口 毒性试验，剂量分别为 0．00、3．51、l0．53、31．60me／ kg体重／d，共三个月，检验项 目为动物体重、摄食 量、食物利用率的变化，经动物毒性症状观察及血液 常规、血液生化和脏器重量、脏体系数、组织病理学 等检查，较之对照组，氯胺磷原药低剂量组、中剂量 组未见明显病理改变。 90％氯胺磷原药对 SD大鼠亚慢性毒性试验的 最大无作用浓度为：雄性：105．30mg／kg饲料，雌性： 105．30mg／kg饲料。 90％氯胺磷原药大鼠的最大无作用剂量为：雄 性大鼠 l0．76-／-0．34mg／kg／d。雌性大鼠 l1．92±0． 92mg／kg／d。 5．环境毒性 化学工业农药安全质量监督检验中心采用 ． ．．：一 ～绍一 一介一 一种一 ～品～ 维普资讯 http://www.cqvip.com 世 界农药 第二十七卷第二期(2005年) 30％氯胺磷乳油对鹌鹑、斑马鱼、蜜蜂、家蚕的毒性 试验结果表明，30％氯胺磷乳油对鹌鹑的半致死剂 量为雄性 【J]5o 146．94 mg／kg，雌性 【J)50 136．55 me／ kg；X~ 毒为 【J)5o(96 h)5．55 mg／L；对蜜蜂的毒性， 半致死浓度为：3．68 ，对蜜蜂的半致死量【J)5o 为7．36 蜂；对家蚕的毒性，半致死浓度：【J)5o为 (48h)331．13p．g／L。结果表明，氯胺磷对鹌鹑、斑马 鱼、蜜蜂、家蚕为中毒。由此认为，氯胺磷对生态环 境是较安全的。 表 1 氯胺磷对稻纵卷叶螟 3龄虫室内活性测定结果 6．生物活性 6．1 稻纵卷叶螟室内活性测定： 浙江省农科院测定结果：氯胺磷对稻纵卷叶螟 具有比较高的活性，药后24 h其【J)5o为0．1443 g(a． i．)／头，药后 48h其 【J]5o为0．0321~g(a．i．)／头，与对 照乙酰甲胺磷比，施药后 24h活性相当，施药后 48h 优于乙酰甲胺磷(表 1)。 6．2 田间药效试验 ： 6．2．1 防治稻纵卷叶螟试验： 2003年经浙江、湖南两省农药检定管理所，江 西、广东省农科院和瑞安市植保站对 30％氯胺磷田 间药效试验结果：用药后 7～18d平均防治效果。 30％氯胺磷亩用 112 mL、166 mL、233 mL，分别为 89． 5％、93．45％、95．o9％，对照农药 30％乙酰甲胺磷 166mI．／667m2为 81．44％。35％毒·乙酰 80mL／~7m 为88．75％，50％甲胺磷 100nlL／667m 为86．4％。氯 胺磷的药效明显优于上述各对照农药(表 2)。 6．2．2 防治高龄稻纵卷叶螟药效对比试验： 浙江省瑞安市植保站试验：氯胺磷防治高龄稻 纵卷叶螟的药效亦优于甲胺磷、毒死蜱·乙酰甲胺磷 (纵卷清)和毒死蜱·氟虫腈(雄斯)各药剂(表 3)。 6．2．3 防治螟虫、叶蝉、飞虱、蓟马药效试验： 湖北省农科院试验结果表明：30％氯胺磷乳油 对于防治水稻主要害虫具有良好的效果，且对水稻 安全。建议在害虫卵孵高峰期或若虫高峰期施药， 推荐使用剂量以30～50g(a．i．)／667m2为宜(表 4)。 表2 氯胺磷防治稻纵卷叶螟田间药效试验 处理 试蝉位 2003荔 荔 35％毒·乙酰(8omI．／667m2) 4o％乙酰甲胺磷(175~ 7 ) 30％乙酰甲胺磷(166mI．，667 m2) 4o％乙酰甲胺磷(125mI．，667 m2) 5o％甲胺磷(1o0mI／667m2) 30％乙酰甲胺磷(167mI．／667m2) 浙江省药检所 88．75 一 浙江省药检所 一 83．34 湖南省药检所 88．4o 85．6o 江西省农科院 75．74 8O．29 广东省农科院 8O、0o 9o．32 瑞安市植保站 86．4o 一 瑞安市植保站 8o．2o 一 维普资讯 http://www.cqvip.com WORLD PESTICIDES Vo1．27 No．2 (2005) 表3 各种药剂防治高龄稻纵卷叶螟药效对比试验(2002年) 用药量 供试药剂 [mL(a．i．)／ 667m2] 鸯 防 百丛虫量虫减少率～ 治前治后 (％) 3～4龄幼虫占54％，药后3 d调查 表4 氯胺磷与甲胺磷药效对比试验结果 ⋯ ⋯ ⋯ c有 k g／667 量 m 2筹蒿平1 ~5d g／667m2 效 药刺名称 防治对象(有效成分) ⋯～ ：： 平均防效 (％ J 6．2．4 防治棉铃虫药效试验 武汉市植保站试验：药后 7 d 30％氯胺磷乳油 亩用 80 mL、120mL对棉铃虫的防治分别为71．98％、 82．22％。对照药 40％毒死蜱 100mL和 2．5％氯氟 氰菊酯 60mL的防治分别为 80．43％和 75．10％(表 5)。 表 5 30％氯胺磷防治棉铃虫药效试验(药后7d) 7．小 结 氯胺磷是一种新的杀虫化合物，已获国家发明 专利。在小试研究的基础上，完成了 lOOt／y的氯胺 磷中试生产研究。其以甲胺磷与三氯乙醛为原料， 一 步反应合成，收率≥95％，纯度≥90％，该产品原 料易得，反应条件温和，工艺流程短，易于工业化，生 产成本比甲胺磷低 10％，比乙酰甲胺磷低 40％，“三 废”少，易于治理。 经室内生测和小区药效试验表明，该杀虫剂对 稻纵卷叶螟、螟虫、稻飞虱、叶蝉、蓟马、棉铃虫等的 防治效果优于乙酰甲胺磷，与甲胺磷相当。 经毒性试验表明，原药对大鼠急性经 口为中等 毒性，大鼠急性经皮为低毒，显著低于甲胺磷(经口 LD5o=15～29mg／kg)。并对小鼠无致癌、致畸、致突 变性，完成了对大鼠的亚慢性试验。对鹌鹑、斑马 鱼、蜜峰、家蚕的毒性试验为中毒。 氯胺磷是具有我国自主知识产权的农药创新品 种，国内外未见报道 它的开发成功将为取代甲胺 磷等高毒农药提供一种经济、安全、有效的新农药， 具有相当的发展前景。 地址：上海斜土路 2354号《世界农药》编辑部，邮编：200032。 维普资讯 http://www.cqvip.com