关于气相色谱仪检定的几个问题讨论

D003 关于气相色谱仪检定的几个问题讨论 韩守廷 顾秀春 单 敏 王晓莹 (齐t石化研究院 淄博，255400) ??? ， ? 1 前言 根据国家技术检督局制定的《中华人民共和国国家计f检定规程》(JJG700 - 90)C'〕和(JJG700 - 1999)(2)的规定，每隔两年要对气相色谱仪的性能进行一次检定。在检定的过程中，遇到了一些不同的具体 情况:如色谱柱、柱温》样、积分仪和色谱数据工作站数据采集等不同的实际情况。特别是对工厂中各种 不同的生产工艺过程控制所使用的色谱仪的检定时，往往是由于时间紧，分析任务不能停;不允许对仪器配 f和参数有较大的变动。在这种情况下，经过仔细的比较考察，决定按照尽f不改动或少改动色谱系统的原 则，及时完成了对仪器检定工作。又保证了生产工艺分析任务正常进行。在此，对以下几种情况进行讨论。 2 检定侧试与讨论 根据一段时间的检定工作，我们认为被拉定的仪器可概括为处于两种状态:即离线检定状态和在线检定 状态。所谓离线检定状态，是指仪器可以暂停分析任务，在一段时间内，允许对仪器进行某荣维护清洗或系 统改动，有足够的时间供检定工作的进行，如:新购f的仪器或从事科研分析任务或分析方法建立的实验室 内的色谱仪等;其配f和色谱条件一般经常改变，色谱柱的拆换比较预萦，这些色谱仪多处于离线检定状态; 所以，对这类色谱仪应按照检定规程中指定的性能指标进行较全面的检定侧试，所谓在线检定状态，即仪器 正在负担生产过程的定时日常分析任务，不允许对仪器进行随惫改动，既不影响生产分析任务又能擂空完成 对仪器的检定工作，在工厂中使用的仪器多属于这种情况，下面分别加以讨论。 2.1对午工厂中使用的某些色谱仪，许多色谱柱沮的控制只有恒沮操作或者只使用恒沮操作，分析中从不 使用程序升温控制;此时，可只检定恒温的控温精度和毯定性。对程序升沮控制的重复性指标可暂不检定。 2.2 某些气相色谱仪只承担气体样品的分析任务;且只使用低柱温，有的甚至在室沮下操作。此时，检定柱 温时，只能在其使用的色谱柱温度或者低于老化沮度的状态下侧定柱沮的控沮精度和德定性，以及基线噪音 和基线漂移等指标。否则，柱系统(汽化室、色谱柱，检测器及连接部件)内长期滞留的宜组分或杂质将会随 温度的升高而流出;这将会给基线的毯定带来极大的影响的困难。甚至会造成低沮固定相的流失或失效。 2.3某些承担组成复杂的样品分析的色谱仪，多配里有多色谱柱、多切换阀的多维色谱分析系统;而且，所 配置的数据处理程序和柱切换程序都是专用的(如，炼厂气组成分析、烯烃厂裂解气体分析、胶厂碳四气体分 析等系统)。由于柱系统连接复杂，拆换色谱往不容易，且生产控制分析要求不许轻易更改程序和拆换色谱 柱。所以，只能在其使用的柱温条件下检定柱温的控沮精度等指标。并使用甲烷标准气或者苯标准样来检 测FID的性能指标。 2.4 某些生产工艺程序要求仪器连续长周期运转，定时分析固定的样品。对仪器的检定工作只能在控制分 析的中间插空进行。在检测的过程中发现，由于色谱仪一直处于连续长周期运行的状态中;仪器性能比较毯 定，一般大部分检测器的噪音和荃线漂移指标都符合标准要求;但由于工厂内情况复杂，干扰因素多，也有少 数色谱仪出现操音偏商不合格的现象。 2.5 在使用甲烷(C比)标准气检定3)CD检测器性能指标的时候;发现5A分子筛色谱固定相在较低柱温时 对甲烷的吸附保留行为较强。色谱峰的半宽较宽，保留时间较长。当检铡器的桥流较小，灵敏度较低的时 侯，甲烷色谱峰的面积就可能很小，甚至不出色谱峰。这时，可能过更换定f管加大进样f;也可以适当提商 柱温，缩短保留时间或加大桥电流，提高检测灵敏度以观察色谱峰信号情况，来快速判断仪器状态;不过，这 可能要等较长的时间，直到色谱仪的基线重新稳定后才能进样。 2.6 为了不影响工厂连续生产所要求的分析任务的完成。检定FII)检侧器时，尽f不更换色谱柱系统;并 一 122 一 且采用沸点较低的甲烷或苯标准样代替正十六烷标准样，较快速的完成了对色谱检测器的性能检定。为此， 还同时对以两种标准样的检定结果进行了比较考察。数据见1(略)。结果表明，计算出的检侧器性能指 标是一样的。 2.7在检测过程中，色谱数据的记录一般采用原色谱仪所配用的记录仪、积分仪或色谱数据工作站，然后根 据所采集的色谱图或峰面积数据进行对基线噪音、基线漂移、检测器的灵敏度或检测限等指标的计算。在实 际工作中发现，由于积分仪和色谱工作站的制造厂家，型号的不同;所得到的峰面积结果也有所差别，所得出 的检测器的灵敏度或检测限有的甚至相差几倍或十几倍。为此，采用了不同的积分仪和色谱分析站对同一 台色谱仪的同一信号进行了采集和部分比较;结果发现所采集的峰积分面积的大小差别较大。数据表明;泰 立色谱数据工作站积分的峰面积是岛津GR6A积分仪积分的峰面积的19.85倍(约20倍); M 392积分仪 的峰面积是GR6A积分仪积分的峰面积的7.95倍(约8倍)。见表2(略)。SP4290M积分仪的峰面积是G R6A积分仪积分的峰面积的2倍。所以，在使用数据处理系统时，应该特别注惫不同色谱数据处理系统的 积分结果差别，并且在计算时必须加以校正。因此，检定时最好采用同一台标准的积分仪为宜。但是，由于 各种色谱仪的接连线路各有差别，就有可能给积分仪信号线的连接带来一定的麻烦和困难。 3 结论 3.1，在对气相色谱仪进行检定的过程中，对离线检定状态的色谱仪，要根据检定规程的要求，尽f全面的检 测所要求的各项性能指标。而对于在线检定状态的色谱仪，根据使用的要求检测某些主要的性能指标。如 工厂生产过程控制分析中所使用的专用恒温条件的色谱仪，对有程序升温功能的色谱仪可暂时不检测其程 序升温的重复性。 3.2 对于长期只承担某些气体样品分析的气相色谱仪，一般不使用高柱退;这时，可在其使用的柱温或柱老 化温度以下的温度状态下进行检定。以保证不损环色谱往。 3.3对于专用的多维气相色谱仪系统，为不影响生产分析任务，尽f不要拆卸更换色谱柱系统;否则，就可 能带来许多有关柱系统连接，检瀚等麻烦，耽误大t的时间。 3.4 对色谱检测器性能的梭定，可尽f采用C民和苯标准样品.以适应子低温柱或低沮色谱固定相的要 求，而且出峰时间快，所得检定结果与使用正十六烷标样的检定结果相同。 3.5 对色谱蜂信号的采集，应该注惫各种不同的色谱数据采集系统的差别;并且在计算时必须加以校正。 否则，得到的检侧器灵敏度或检测限的数据有可能会有较大差别。 参考文献 工1) JIG700一90，中华人民共和国国家什to定规程(气相色谱仪》,1991年1月1日实施。 (2) JJG700一1999，中华人民共和国国家计f位定规程<气相色谱仪),1999年9月1日实施。 123