GB 6695-1998 20%氰戊菊酯乳油

GB 6695-1998 前 言 本是在GB 6695-86((200o氛戊菊醋乳油》的基础上，按照行业标准HG/T 2467. 2-1996《农 药乳油产品标准编写规范》的格式进行修订的。 本标准修订要点如下: 1.乳油稳定性指标中稀释倍数由1 000倍改为200倍，测试方法由GB 3776.3-83改为 GB/T 1603-89, 2.增加低温稳定性指标，测定等同采用WHO方法，并规定为抽检项目，每六个月抽检一次。 3.增加热贮稳定性指标，其热贮分解率(5%，测定等同采用FAO方法，并规定为抽检项目，每六 个月抽检一次。 4，在有效成分含量测定方法中，定量方法由峰高法改为峰面积法，将载气改用N:的气相色谱测定 方法放人标准的正文中，而载气为H,的气相色谱测定方法作为标准的附录。 5.在第五章，补充了有关“安全”和“保证期”的内容。 本标准自实施之日起，代替GB 6695-86, 本标准的附录A是标准的附录。 本标准由中华人民共和国化学工业部提出。 本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。 本标准由上海中西药业股份有限公司负责起草，开封市农药化工研究所(河南田老大公司)参加起 草 本标准主要起草人:陶红英、朱振明、吴 榕、张 虹、赵兰珍、刘继岗。 本标准于1986年 8月首次发布。 中华人 民共和 国国家标准 6695一 1998 ?? ?20%氰戊菊酉旨乳油 GB 66;95- H6 20 %Fenvalerate emulsifiable concentrates 氛戊菊酷的其他名称、结构式和基本物化参数如下: ISO通用名称:fenvalerate 商品名称:杀灭菊醋 CIPAC数字代号:334 化学名称:R , S-a-氛基一3一苯氧节基一R,S-2-(4-氯苯基 -3一甲基丁醋 其中:R-。一氛基一3-苯氧节基一S-2-(4-氯苯基)-3一甲基丁酷和S-a-氰基一3-苯氧节基一R-2-(4-氯苯基) 3一甲基丁醋为氛戊菊酷a体; R-a-佩基一3-苯氧节基一R-2-(4-抓苯基 -3一甲基丁醋和S-a-氛基一3-苯氧节基一S-2-(4-氯苯基)-3一甲 基丁醋为氛戊菊醋p体。 结构式: C1 C 夕 N?? ? ??????? ??????。 ??? ? ??????? ? 实验式:C2,1-122CINO, 相对分子质量:419. 91(按 1993年国际相对原子质量计) 生物活性:杀虫 蒸气压(25'C) :3. 7X10-' Pa 溶解度(g/L,200C):在水中小于1. 0 X 10-,;己烷中小于77;丙酮、环己酮、乙醇、二甲苯、抓仿中大 于4.5X10, 稳定性:在碱性介质中易分解，在微酸性介质中稳定。 1 范围 本标准规定了20 氛戊菊醋乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。 本标准适用于由符合标准的佩戊菊醋原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的200o氛戊菊醋 乳油 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均 为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 GB/T 601-88 化学试剂 滴定(容量分析)用标准溶液的制备 国家质f技术监督局1998一10-19批准 1999一04一01实施 Gs 6695一1998 GB/T 1250-89 极限数值的示方法和判定方法 GB/T 1600-79(89) 农药水分测定方法 GB/T 1603-89 农药乳剂稳定性测定方法 GB/T 1604-1995 商品农药验收规则 GB/T 1605-79(89) 商品农药采样方法 GB/T 3796--83 农药包装通则 GB 4838-84 乳油农药包装 3 要求 3. 1 外观:应是稳定均相液体，无可见的悬浮物和沉淀。 12 20%氰戊菊醋乳油应符合表1要求。 表 1 20%氛戊菊酷乳油控制项目指标 项 目 指 标 佩戊菊酪含量，% 妻 20.0 水分，% ( 0. 2 酸度(Vrl HMSO 计)，% 蕊 0.1 乳油稳定性(稀释200倍) 合格 低温稳定性 合格 热贮稳定性 合格 a/R}峰面积比) 蕊 1.15 注 1 正常生产时，低温热贮稳定性试验每六个月至少检骏一次; 2 a/R为参考指标。 4 试验方法 4.1 抽样 按照GB/T 1605-79(89)中的“乳剂和液体状态的采样’，方法进行。用随机数表法确定抽样的包装 件;最终抽样量应不少于250 mL, 4.2 鉴别试验 本鉴别试验可与氛戊菊醋含量测定同时进行。在相同的气相色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰 的保留时间与标样溶液中的氛戊菊醋色谱峰的保留时间，其相对差值应在1. 5 以内。 4.3 氰戊菊醋含量的测定 4.3.1 方法提要 试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二癸醋为内标物，使用装以1. 5 0 oDC-11十5 %QF-1 /Chromosorb W AW DMCS(147pm--175pm)为填充物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的氛戊菊醋进行 气相色谱分离和测定。 43.2 试剂和溶液 a、丙酮; b)三氯甲烷; c)正丁醇; a)氰戊菊醋标样:已知含量，)98.0%; GB 6695一1998 e)内标物:邻苯二甲酸二癸醋，应不含有干扰分析的杂质; f)固定液:QF-1; DC-11; B)载体:Chromosorb W AW-DMCS(147 1m-175 pm)o 4.3.3 仪器 a)气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器; b)色谱数据处理机; c)色谱柱:2 mX2 mm(id)玻璃柱; d)柱填充物:DC-11+QF-1涂在Chrornosorb W AW-DMCS(147 pm-v175 p.m)上，DC-11，QF-1 :(载体+固定液)=1. 5 : 5 : 100 (m/in) , 4. 3.4 色谱柱的制备 a)固定液的涂渍 准确称取所需量的DC-11和QF-1固定液(准确至。. 000 2 g)于烧杯中，加人适量正丁醇+氯仿+ 丙酮(1+1+1)的混合溶剂(使溶剂恰好浸没全部载体为宜)搅拌使之溶解。必要时可置于水浴锅上微热 加速溶解。将称量好的载体一次倒人上述溶液中，轻轻摇荡使之混合均匀，然后置于红外灯下使溶剂完 全挥发。最后在100 0C烘箱内烘2h，备用。 b)色谱柱的填充 将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱 壁，直至填到离柱出口1. 5 cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻 璃棉通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧 密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动。 c)色谱柱的老化 将色谱柱的人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以10 mL/min的流量通人N2，分阶段升 温至245'C，并在此温度下，至少老化24 h, 4.3. 5 气相色谱操作条件 a)温度(℃):柱室230，气化室 270,检测器室270; b)气体流量(mL/min)载气(N,) 15,氢气30，空气300; c)保留时间(min);氛戊菊酷a体22,氰戊菊醋p体24，内标物29, 氰戊菊醋乳油气相色谱图见图1, 二至全奎奎奎羞重-二二 1L3 1一佩戊菊酪。体; z-氛戊菊醋p体;3一内标:邻苯二甲酸二癸酷 图1 氛戊菊醋乳油典型气相色谱图 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果 4.3.6 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取氛戊菊醋标样0. 13 g(准确至。. 000 2 g),邻苯二甲酸二癸醋0. 10 g(准确至。. 000 2 g)，至 10 mL具塞容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取5 mL此溶液至另一10 mL具塞 容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀。 GB 6695一1998 b)试样溶液的配制 称取氰戊菊醋乳油样品约。. 65 g(准确至。000 2 g)，邻苯二甲酸二癸醋0. 10 g准确至。. 000 2) 至10 ml,具塞容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取5 ml此溶液至另一10 mL具 塞容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀。 c) Al定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待 相邻两针的相对响应值变化小于1.0%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测 定 4.3，7 计算 根据两针标准溶液所得的色谱图，分别测量氰戊菊醋和内标物的峰面积，按式((1)计算氛戊菊酷的 定量校正因子(了)，并求其平均值f. f一!L,-->逆x A,A,+Az ，，‘·⋯，，.‘····...·.····⋯⋯(1) 式中:m?m,— 分别为标样溶液中氛戊菊酷和内标物的质量，9; p— 标样中氛戊菊醋的质量分数，%; A?A2,A,— 分别为标样溶液中氰戊菊酷a体，p体和内标物的色谱峰面积。 根据两针试样溶液所得的色谱图，分别测量氰戊菊醋和内标物的峰面积，按式(2)计算氛戊菊酷的 百分含量cx,)，按式(3)计算a/Q比值。并分别取其平均值。 X,一7Xm} X{A,兰A;{X，。。 爪、 、 入‘ 产 二 ’ “..’·..⋯ ，(2) A a/l1一 ，厂 J.几5 ···..·⋯⋯，⋯‘··。二，·⋯(3) 式中:了— 氛戊菊醋的平均定量校正因子; m?m4— 分别为试样溶液中试样和内标物的质量，9; A?As , As— 分别为试样溶液中氰戊菊醋a体，p体和内标物的色谱峰面积。 4.3.8 允许差 两次测量结果之差，应不大于0.s%, 4.4 水分的测定 按GB/T 1600-79(89)中的卡尔·费休法进行，允许使用精度相当的微量水分测定仪测定。 4.5 酸度的测定 4.5.1 试剂和溶液 a)氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0. 05 mol/L，按GB/T 601中规定方法配制; b) 95%乙醇; c)指示液:2 mL 2 g/L甲基红乙醇溶液和10 mL 2 g/L澳甲酚绿乙醇溶液的混合液。 4. 5.2 测定步骤 称取2g试样(精确至0. 002 g)，置于一个250 mL锥形瓶中，加入95%乙醉100 mL，振摇使试样 混匀，滴加5滴指示液，用0. 05 mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至由橙黄色变为蓝绿色为终点。同时 做空白测定。 以质量百分数表示的试样的酸度Xs，按式(4)计算: c (VI一V}) X 0.049 ___ A2一— 一不n -一 X luu 。“‘”··。。。··⋯ ⋯(4) 式中:。-— 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L; V— 滴定试样溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL; V.一 一滴定空白溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL; GB 6695一1998 m— 试样的质量，9; 0. 049— 与1. 00 mL氢氧化钠标准滴定溶液「c(NaOH)=1. 000 mol/L]相当的以克表示的硫酸的 质量。 4.6 乳液稳定性试验 按GB/T 1603-89进行，上无浮油下无沉油或沉淀为合格。乳油稀释倍数为200倍。 4. 7 低温稳定性试验 将50 mL士1. 0 ml样品置于100 mL烧杯中，用适当方法使样品冷却至。C士1C，并在此温度下 保持lh，其间每隔15 min不断地搅拌1次，每次15 s，检查样品无固体或油状物析出，则乳油低温稳定 N1为合格 4.8 热贮稳定性试验 4.8门 仪器 a)恒温箱(或恒温水浴):(54士2) C; b)安瓶(或 54'C仍能密封的具塞玻璃瓶):50 mL; c)医用注射器:50 mLo 4.8.2 测定步骤 用注射器将约30 mL乳油试样，注人干净的安瓶(或玻璃瓶)中，(避免试样接触瓶颈)，置此安瓶于 冰盐浴中制冷，用高温火焰迅速封口(避免溶剂挥发)。至少封3瓶，分别称量。将封好的安瓶置于金属 容器内再将金属容器放人((54士2)'C,恒温箱(或水浴)中，放置14d。取出冷至室温，将安瓶外面拭净后分 别称量，质量未发生变化的试样，于24 h内，对含量、乳油稳定性项目进行检验。热贮后含量应不低于热 贮前含量的95%。乳液稳定性仍应合格。 4.9 产品的检验与验收 应符合GB/T 1604有关规定。极限数值处理采用GB/T 1250中的修约值比较法进行。 5 标志、标签、包装和贮运 5.1 20/9R戊菊酷乳油的标志、标签和包装，应符合GB 3796和GB 4838中的有关规定，并应有生产 许可证号和商标。 5.2 20%氛戊菊醋乳油的包装规格:一般为500 ml-100 mL有色玻璃瓶;250 mI_铝瓶;4 ml安瓶瓶; 2m工安瓶瓶。 5. 3 根据企业的具体情况、用户要求或订货，可以采用其他形式的包装，但要符合GB 4838中的 有关规定。 5.4 包装件应贮存在通风，干燥的库房中。 5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物，种子，饲料混放，避免与皮肤，眼睛接触，防止由口鼻吸入。 5.6 安全:氰戊菊醋是一种拟除虫菊酷类杀虫剂，中等毒性，使用本品应注意个人防护，不要使药液进 人眼，鼻，口腔，打完药液后用肥皂洗手，如发生中毒现象，请按医嘱进行治疗。 5.7 保证期:在规定的贮运条件下，20 氛戊菊酷乳油的保证期从生产日期算起为2年。 GB 6695一1998 附 录 A (标准的附录) 以里气为载气的抓戊菊酣含t的气相色谱测定 A1 方法提要 试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二癸醋为内标物，使用装以1. 5 % DC-11 + 5 % QF-1 /Ch romosorb W AW-DMCS(147 pm^ -175 pm)为填充物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的氰戊菊醋进行 气相色谱分离和测定 A2 试剂和溶液 a)丙酮; b)三抓甲烷; c)正丁醇; d)氛戊菊醋标样:已知含量.>98。%; e)内标物:邻苯二甲酸二癸酷，应不含有干扰分析的杂质; f)固定液:QF-1; DC-11; B)载体:Chromosorb W AW-DMCS 147 pm-v175 pm. A3 仪器 气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器; 色谱数据处理机; 色谱柱:2 m X 3 mm (id)玻璃柱; 柱填充物:DC-11+QF-1涂在Chromosorb W AW-DMCS(147 km-175 pm)上 DC-11:QF-1: (载体+固定液)=1. 5 : 5 : 100(二/m) Aq 色谱柱的制备 参见本标准4.3.4. A5 气相色谱操作条件 a)温度(C):柱室230，气化室270，检测器室270; b)气体流量(mh/min) ;载气(H2)36，空气500; c)保留时间(min);氛戊菊酷a体22,氛戊菊醋p体24，内标物29, 氰戊菊醋乳油气相色谱图见图Ale Gs 6695一1998 1-佩戊菊醋a体;z-权戊菊酣归体门一内标:邻苯二甲酸二癸醋 图A1 佩戊菊醋乳油典型气相色谱图 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 A6 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取氛戊菊醋标样。.13 g(准确至0.000 2 g),邻苯二甲酸二癸醋。10 g(准确至。000 2 g)于 10 mL具塞容量瓶中，加丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀 b)试样溶液的配制 称取氛戊菊酷乳油样品约。. 65 g(准确至。.000 2 g),邻苯二甲酸二癸酷约0.10 g(准确至 0. 000 2 g)于10 mL具塞容量瓶中，加丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。 c)测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液计算各针相对响应值的重复性，待 相邻两针的相对响应值变化小于1.000，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测 计算 参见本标准4.3. 7 e ? ?? A8 允许差 参见本标准4.3.8.