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饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的顶空气相色谱测定法

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饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的顶空气相色谱测定法 环境与健康杂志2008年lO月第25卷第10期JEnvironHealth。October2008,V01.25,No.10 .905. 文章编号:1001.5914(2008)10.0905-03 【技术与方法】 饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的顶空气相色谱测定法 张前龙,姚琦,曹云,杨佩丽 摘要:目的建立测定饮用水中三氯甲烷和四氯化碳含量的顶空毛细管柱气相色谱法,同时考察不同来源饮用水中 氯仿和四氯化碳的分布状况。方法采用顶空自动进样技术,用特异性DB,624毛细管柱气相色谱法测定水中三氯甲烷 和四氯化碳。结果标准...
饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的顶空气相色谱测定法
环境与健康杂志2008年lO月第25卷第10期JEnvironHealth。October2008,V01.25,No.10 .905. 文章编号:1001.5914(2008)10.0905-03 【技术与方法】 饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的顶空气相色谱测定法 张前龙,姚琦,曹云,杨佩丽 摘要:目的建立测定饮用水中三氯甲烷和四氯化碳含量的顶空毛细管柱气相色谱法,同时考察不同来源饮用水中 氯仿和四氯化碳的分布状况。方法采用顶空自动进样技术,用特异性DB,624毛细管柱气相色谱法测定水中三氯甲烷 和四氯化碳。结果曲线的相关系数为>0.999,相对标准偏差为1.5%一8.3%,三氯甲烷、四氯化碳的平均回收率为 97.5%-103.3%;三氯甲烷的线性范围为2.0-10.0斗g,L,检出限为0.02斗g几;四氯化碳线性范围为I.0~5.0斗以,检出限为 0,003弘班。结论该方法简便、快速,具有较好的精密度与准确度,可用予承中三氯甲烷、四氯化碳的测定。 关键词:水;顶空毛细管柱气相色谱法;三氯甲烷:四氯化碳 中图分类号:0657.7 文献标识码:A DeterminationofChloroformandTetrachloromethaneinDrinkingWaterbyCapillaryGCwithHeadspaceSampling 删ANGQi觎-long,YA0Qi,CA0Yah,et01.HuangpuDistrictCenterforDiseaseControlandPrevention,Shanghai 200011.China. Abstract:ObjecfiveAmethodofcapillaryGCwithheadspacesamplingwassetuptodeterminechloroformand tetrachloromethaneindrinkingwater.MethodsThespecialDB一624capillarycolumnWagusedforGCwithheadspacesampling. ResultsThecorrelationcoefficientswere>0.999andthevaluesofRSDwerelessthan10%.therecoveryratewasintherangeof 97.5%一103.3%.111erangeoflinearitywas2.0—10.0¨班and1.0-5.0¨g/L,anddetectionlimitwas0.02斗g,Land0,003¨g,Lfor chloroformandtetraehloromethanerespectively.ConclusionThemethodissensitive,accuracyandsimpleforanalyzing chloroforillandtetrachloromethaneinwater. Keywords:Water;HeadspacecapillaryGC;Chloroform;Tetrachloromethane 氯仿和四氯化碳是GB5749--2006《生活饮用水 卫生标准》中重要的常规检测指标。1974年美国科学 家Rook和Bellar首先发现加氯消毒后水中部分挥发 性卤代烃含量会升高,另外工业上常用氯仿、四氯化碳 等作为原料和溶剂。这些都加重了氯仿和四氯化碳对 水质造成的污染。资料明。氯仿、四氯化碳具有致癌、 致畸、致突变作用【lo】.长期接触将对人体产生严重影 响。饮用水中氯仿和四氯化碳的主要测定方法是顶空 气相色谱法,该法相对其他方法(吹扫捕集、液.液萃取 等气相色谱法)设备简单、操作方便、基体干扰少⋯。笔 者采用进口Tekmar顶空自动进样仪、专门针对挥发性 有机物分析的DB.624毛细管色谱柱建立了饮用水中 三氯甲烷和四氯化碳的顶空气相色谱测定方法。 1材料与方法 1.1仪器与试剂 VarianCP.3800型气相色谱仪一电子捕获检测器 (ECD),AgillentDB一624毛细管色谱柱(30rex0.32mm. 1.8Ixm),Tekmar7000型顶空自动进样器。三氯甲烷、 四氯化碳(色谱纯)、甲醇和抗坏血酸(分析纯)均购自 国药集团化学试剂有限公司),水(超纯级,美国Millipore 基金项目:上海卫生局青年科研项目(2006Y060);上海市黄浦区卫生事 业发展奖励基金项目(HWY.06151) 作者单位:上海市黄浦区疾病预防控制中心理化检验科(上海 200011) 作者简介:张前龙(1979一),男,硕士,检验师,从事永质和理化检验工作, 公司,用前煮沸10min,放冷)。 1.2顶空一色谱条件 1.2.1顶空仪条件顶空平衡温度为60℃。平衡时间 为30min,样品环温度为85℃,传输线温度为90℃。 进样时间为0.5min,气相色谱循环时间为6min。 1.2.2色谱条件高纯N2载气,柱流量为5.0ml/min; 进样方式为顶空自动进样。分流比为10:1:进样口温 度为220℃;检测器温度为250oC。尾吹气流量为30 ml/min;柱温程序:初温40℃,lrain后以13oC/min升 温至85℃。 1.3标准溶液配制 1.3.1 标准储备液 准确称取0.8026g三氯甲烷 (99.6%)和0.4020g四氯化碳(99.5%)分别放人装有 少许甲醇的100ml容量瓶中,定容至刻度,此溶液为 p(CHCl3)=8.oomg/ml、p(CCl4)=4.oomg/rId。 1.3.2标准使用液分别取1.0ml上述各单标准溶 液,加入到盛有约100ml甲醇的200ml容量中.用 甲醇定容至刻度,此为混合标准使用液。取1.0ml混 标使用液于100ml容量瓶中,纯水定容,此为标准使 用液,浓度分别为p(CHCl3)=0.40灿∥ml、p(CCh)=0.20 Ixg/mlo. 1.4样品制备 顶空瓶使用前在120℃烘烤2h。自来水采样时先 加0.3—0.5g抗坏血酸于样品瓶内,取水至满瓶.密封 低温保存,24h内完成测定。 万方数据 ·906. 环境与健康杂志2008年10月第25卷第lO期JEnvironHealth,October2008,V01.25,No.10 2结果与讨论 2.1色谱柱的选择 AgilentDB.624毛细管色谱柱是专为分析挥发性 优先污染物设计的。三氯甲烷、四氯化碳是欧洲红色名 单⋯中的挥发性有机物,该色谱柱对其具有较好的选 择性。 2.2顶空平衡温度和时问的选定 经试验。选择在60℃下恒温30min可达到最佳 平衡状态,时间对平衡效果的影响结果见图l。30min 时三氯甲烷、四氯化碳响应值呈现了拐点,该方法在 60℃条件下,其平衡时间定为30min。 舍 一 × : 器 旧 譬 围l加热时间对平衡效果的影响 2.3标准曲线 取1.00、2.00.5.00ml标准使用液。分别加入到3个 200IIll容量瓶中.用纯水稀释至刻度,配制成三氯甲烷 浓度为2.0、4,0、10,0“g/L和四氯化碳浓度为1.0、2.O、 5.0p班的标准溶液系列。以峰面积(’,)为纵坐标,浓 度(茗)为横坐标绘制工作曲线,三氯甲烷的回归方程为 y=l275x+719。相关系数为0.9997;四氯化碳的回归方 程为y=101221x一5076,相关系数为0。9995。 2.4检出限及测定下限 将纯水空白进样11次,以3倍空白标准偏差为样 品的检出限,经计算,三氯甲烷和四氯化碳的检出限分 别为5.0×10-3,7.8×10一斗g/L;同时,以4倍检出限为测 定下限,经计算,三氯甲烷和四氯化碳的测定下限分别 为0.02、0.003pLg/L。 2.5加标回收率试验 取自来水和纯净水样于200ml容量瓶中。分别加 入2.册IIll含CHCl3(0。40Ixg/m1)和CCl,(0.20Ixg/m1)的 标准使用液,定容至刻度。在相同条件下傲3次平行测 定,计算加标回收率,结果见表l。表1可见。饮用水中 三氯甲烷和四氯化碳的顶空气相色谱测定法的加标回 收率为97.5%~104.2%。 2.6精密度试验 分别测定标准溶液和自来水样品各6次,计算日 内相对标准偏差:在相同条件下对标准溶液连续测定 6d,计算日问相对标准偏差。本方法可得到理想的精 密度,结果见表2。 裹1饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的顶空气相色谱测定法的 回收率试验结果 (n=3) 衰2饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的顶空气相色谱测定法的 精密度试验结果 (n=6) 2.7 重复迸样的次数对结果的影响 对已平衡后的同一样品(三氯甲烷:6.0¨∥L;四 氯化碳:2.4“饥),连续取样测定,观察每次进样与第 1次进样响应值的相对偏差,第2次进样与第1次进 样三氯甲烷和四氯化碳浓度的相对偏差分别为20.8% 和25,1%:第3次进样与第1次进样的相对偏差分别 为33.7%和42,8%。从第2次进样开始与第1次的相 对偏差>20%,已不适于测定。所以进行平行样测定时。 不能多次从同一个顶空瓶中取样.而要用一组顶空瓶 进行试验。 2.8 不同来源饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的测定 采集管网水和二次供水、市售小瓶装饮用水及某 大楼内净水系统中饮用水进行测定,结果见表3。三氯 甲烷和四氯化碳含量均未超出国家标准,但市售小瓶 装饮用水浓度波动范围较大。尤其是三氯甲烷,最低含 量为0.05“∥L,最高含量可达11.8斗g/L,可能与各地 的水源质量有关。研究中还发现,三氯甲烷含量为 11.8斗g/L的某品牌瓶装饮用水没有生产日期,疑为假 冒伪劣产品.可能是由自来水直接灌装流入市场的,可 见加强日常饮用水的检测,加大市场监管力度是非常 必要的。针对某大楼内的自来水净化系统,采集了每个 楼层的净化前冷水、净化后冷水和净化后热水.由测定 结果可见该系统能够有效地消除自来水中残留的氯仿 和四氯化碳。 裘3不同来源饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的测定结果 (i螂,斗g,L) 万方数据 环境与健康杂志2008年10月第25卷第lO期JEnvironHealth,October2008,Vol,25,No.10 2.9 小结 顶空毛细管柱气相色谱法测定水中三氯甲烷和四 氯化碳,精密度和回收率均较好。该方法简便、快捷,相 对于GB厂I'5950--2006中水浴控温手动进样,具有自 动化程度高、分离效果更好、灵敏度更高、重复性更稳 定的特点,适用于饮用水中挥发性卤代烃的El常检测。 参考文献: [1]丁锦舂,陈储良.水中挥发性卤代烃的危害性及其分析方法的研究 现状[J】.中国卫生检验杂志,1995,5(6):364—366. [2]YangCY,Chiu盯.Chlorinationofdrinkingwaterandc∞c口mortality inTaiwan[j).EnvironRes,1998.78:1“. [3]任红波.顶空.气相色谱/质谱联用法检测饮用水中的氯仿和四氯化 碳[J].中国卫生检验杂志,2007,17(2):254—255. [4]RooseP’BrinkmanUdoATh.Monitoringorganicmicrocontaminantsin themarineenvironment:principles,pm因rammeaandproDfess[J】.TrAC TrendsinAnalytiealChemistry,2005,24:897—926. (收穗丑期:2008-03.31修国日期:2008-06一10) (本文编辑:杜宇欣) 文章编号:1001.5914(2008)10-0907-01 【监督监测】 上海市徐汇区医疗机构供应室灭菌设备及使用效果调查 施界 关键词:消毒;医疗机构;卫生调查 中圈分类号:R187文献标识码:E 为了解上海市徐汇区医疗机构供应室灭菌设备及使用效 果。于2007年6—8月。采用现场调查及现场监测相结合的方 法.抽查辖区内20家医疗机构供应室和消毒室。对其灭菌设备 种类及数量、日常管理情况开展了调查,现场调查接统一制定的 调查表及要求进行.调研内容包括医疗机构配备灭菌设备的基 本情况、灭菌设备使用和维护的情况、灭菌设备操作人员的素质 情况以及灭菌设备的灭菌效果情况;现场监测按GB1598l一 1995(消毒与灭菌效果的评价方法与标准》的要求开展。 此次共调查了20家医疗机构.其中,三级医疗机构1l家, 二级医疗机构3家,一级医疗机构2家。门诊部3家,私立诊所 l家。20家医疗机构中,设有供应室的医疗机构有16家,主要为 一、二、三级医院;设有消毒窒的医疗机构有4家,主要为门诊部 及私立诊所。 20家医疗机构共配置有压力蒸汽灭菌器38台.其中,预真 空和脉动真空压力蒸汽灭菌器27台,主要分布在二、三级医疗 机构;下排气式压力蒸汽灭菌器7台,主要分布在一级医疗机 构;快速压力蒸汽灭菌器4台,主要分布在私立诊所及门诊部。 另外.有7家医疗机构共配置有环氧乙烷灭菌器7台。 20家医疗机构均开展工艺、化学和生物监测,并且有19家 医疗机构对灭菌器灭菌效果的自行监测均未出现监测不合格的 情况.提示医院对灭菌器灭菌效果白行监测的操作存在不规范 环节,未能真正在质量保证方面起作用。 20家医疗机构中定期校验、维护保养的16家,占80%。大 多数公立医院均实行日常维护保养并能提供维修记录,只有2家 医院没有经常保养:私立医疗机构均没有故障记录。15家公立 医疗机构均记录故障维修情况。 调查灭菌操作人员20人,有操作上岗证的18人,持证率 90%,无上岗证2人;无上岗证的操作人员均为私立医疗机构工 作人员。 共监测45台灭菌设备的灭菌效果。合格44台。合格率为 97.8%;其中监测压力蒸汽灭菌器38台,合格37台,合格率为 97.37%;其中,27台预真空压力蒸汽灭菌器中,合格26台。合格 率为98.8%:其余的7台下排气式压力蒸汽灭菌器和4台快速 作者单位:上海市徐汇区卫生局卫生监督所(上海200031) 压力蒸汽灭菌器均合格。监测的7台环氧乙烷灭菌设备均合格。 监测的45台灭菌设备中,1台灭菌效果不合格,为预真空 压力蒸汽灭菌器;不合格主要原因为灭菌器操作不规范。压力蒸 汽灭菌器灭菌操作中的工艺参数没有按照厂家提供的工艺说明 要求来设定。灭菌的时间和温度都没有达到说明书要求,如产 品说明书要求灭菌温度在129℃,而实际设置为121℃;产品说 明书要求灭菌时间为10rain.但操作人员实际设置为4min。另 外.由于其在使用预真空压力蒸汽灭菌器时未做到每日进行 B.D测试(实际操作为每月一次).而且使用的B.D测试纸也已 过期,直接影响了压力蒸汽灭菌器El常监测效果,不能及时发现 压力蒸汽灭菌器灭菌效果不合格的情况。 调查中发现.部分民办医疗机构和私立诊所在使用压力蒸 汽灭菌器时未开展压力蒸汽灭菌器日常B.D测试。另外.大部 分被调查医院对灭菌器灭菌效果的自行监测均未出现监测不合 格的情况,监测时.生物指示剂的数量、布放位置、监测频率、检 测方法多不符合规定.表明医院对灭菌器灭菌效果自行监测很 不规范,未能真正在质量保证方面起作用。 一级医疗机构、民办医疗机构及私立诊所多存在重维修、轻 保养、不强检的现象。依照《消毒技术规范》的要求。下排气、预真 空与脉动真空压力蒸汽灭菌器的常规保养应依照灭菌设备生产 厂家提供的说明书严格执行。此次调查显示有16家医疗机构能 做到灭菌设备定期保养,但是绝大部分医疗机构只是请灭菌设 备生产厂家定期上门保养,未能自行按照灭菌设备生产厂家提 供的说明书严格进行设备的保养,如每周清理灭菌设备的内壁、 清理过滤器芯,每月检查安全阀等,使灭菌设备埋下故障隐患。 调查还发现,公立医疗机构的设备操作人员均持有操作上 岗证.而私立医疗机构的情况相对差些.有l家门诊部和l家口 腔诊所的操作人员为无证上岗.占抽检私立医疗机构40%。 建议加强人员,规范灭菌设备灭菌程序设置、灭菌操作 与效果监测,建立医疗机构供应室灭菌设备基本管理档案建档 工作,建立针对医疗机构供应室灭菌设备使用效果的定期抽检 机制。提高医院消毒工作质量。 (收稿日期:2008-02.13) (本文编辑:杜宇欣) 万方数据 饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的顶空气相色谱测定法 作者: 张前龙, 姚琦, 曹云, 杨佩丽 作者单位: 上海市黄浦区疾病预防控制中心理化检验科,上海,200011 刊名: 环境与健康杂志 英文刊名: JOURNAL OF ENVIRONMENT AND HEALTH 年,卷(期): 2008,25(10) 被引用次数: 0次 参考文献(4条) 1.丁锦春.陈储良 水中挥发性卤代烃的危害性及其分析方法的研究现状 1995(06) 2.Yang CY.Chiu HF Chlorination of drinking water and cancer mortality in Taiwan 1998 3.任红波.顶空 气相色谱/质谱联用法检测饮用水中的氯仿和四氯化碳[期刊论文]-中国卫生检验杂志 2007(02) 4.Roose P.Brinkman Udo ATh Monitoring organic microcontaminants in the niche environment:principles,programmes and progress 2005 相似文献(7条) 1.期刊论文 陈妍妍.杨丽莉.Chen Yanyan.Yang Lili 顶空毛细管柱气相色谱法测定水中的二氯甲烷 -化学分析计 量2005,14(6) 采用毛细管柱分离、顶空气相色谱法测定水中的二氯甲烷,讨论了恒温平衡时间和盐效应对气液平衡的影响.该方法检出限为0.001 mg/L,二氯甲烷的 加标回收率为87.7%~110%,测定结果的相对标准偏差为6.2%~8.7%(n=6). 2.期刊论文 姜丽娟.魏建荣.Jiang Lijuan.Wei Jianrong 顶空-毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物方法 -中国卫 生检验杂志2004,14(5) [目的]建立顶空-毛细管柱气相色谱法测定水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯和苯乙烯的检测方法.[方法]确立本检测 方法的条件试验,如色谱条件、顶空条件等;进行顶空-毛细管柱气相色谱法的方法学试验.[结果]8种成份在11min内完成测定并具有较好的分离效果;在 (1~100)μg/L浓度范围内可获得较好的直线方程,相关系数(r)为0.99~0.999;最低检出限分别为:苯0.36μg/L、甲苯0.57μg/L、乙苯0.84μg/L、间、 对二甲苯0.57μg/L、苯乙烯1.35μg/L、邻位二甲苯1.30μg/I、异丙苯1.50μg/L;精密度RSD为3.3%~11.3%,回收率为83.4%~112%.[结论]此方法操作 简便、重现性好,提高了灵敏度,适用于检测水中苯系物的含量. 3.会议论文 郑现友.李俐 静态顶空毛细管柱气相色谱法测定生活饮用水中8种挥发性卤代烃 2005 建立了静态顶空毛细管柱气相色谱法测定生活饮用水中8种挥发性卤代烃含量的方法.各卤代烃在其测定范围内线性关系良好,相关系数为 0.9990~0.9998。回收率为92.8%~109.3%,相对标准偏差为1.32%~3.33%,方法最低检出限为0.001~0.67μg/L。该方法对仪器配置要求不高,简便 、快速、经济实用,适用于生活饮用水的日常监测. 4.期刊论文 甘平胜.黄聪.于鸿.李晓晶.Can Ping-sheng.Huang Cong.Yu Hong.Li Xiao-jin 顶空毛细管柱气相色 谱法测定饮用水中12种挥发性卤代有机物 -中国卫生检验杂志2008,18(10) 目的:建立饮用水中12种挥发性卤代有机物的分析方法.方法:采用顶空毛细管柱气相色谱法(ECD)测定饮用水中1,1-二氯乙烯、二氯甲烷、反-1,2-二 氯乙烯、顺-1,2-二氯乙烯、三氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、四氯乙烯及三溴甲烷等12种挥发性 卤代有机物.结果:在所建立的实验条件下12种挥发性卤代有机物的平均回收率在94.1%~105.6%之间,相对标准差(RSD)为1.18%~4.86%,检测限为0.023 ~8.3μg/L.结论:所建立的分析方法简便、快速、准确,可同时测定多种挥发性卤代有机物. 5.期刊论文 梁定鸿.Liang Dinghong 顶空毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物的研究 -广东化工2007,34(7) 采用顶空气相色谱-氢火焰离子化检测器法(HS-GC-FID)测定水中八种苯系物(包括苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙 烯),对其分析条件进行了优化,详细讨论了分析过程中各因素对测定结果的影响,如:色谱柱极性、气液体积比、水浴温度和平衡时间等.结果发现:DB- FFAP极性石英毛细管柱可以实现了水中苯系物各组分的完全分离.在气液体积比为1∶2时、水浴温度为50℃平衡40 min后进行测定,获得了最佳实验效果 ,同时加入适量的氯化钠可以提高灵敏度.该方法条件下,苯系物各组分线性方程的相关系数均大于0.999,方法检出限在0.85~4.44 μg·L-1,加标回收率 在98.7~103.6%之间,相对标准偏差小于6.8%(n=6).该方法准确快捷、线性范围广,适用于饮用水和地表水中低浓度挥发性苯系物的测定. 6.会议论文 谢少华.鲁文清 氯化消毒饮用水暴露与生殖健康的关系初探 2007 目的:探讨多途径接触氰化消毒饮用水对新生儿出生体重的影响。 方法:以武汉市某区13个社区为研究现场,使用顶空毛细管柱气相色谱法和气相色谱一质谱联用法测定该地区生活饮用水中氯化消毒副产物三氯甲烷 、四氯化碳和3-氯-4-(二氯甲基)-5-羟基-2(5氢)呋喃酮(MX)浓度,并选择该地区2006年分娩的所有初产妇女为研究对象,对其进行面对面问卷调查,应 用广义线性回归分析探讨多途径接触氯化消毒饮用水对新生儿出生体重的影响。 结果:研究现场生活饮用水中三氯甲烷、四氯化碳和MX平均含量分别为23.36μg/L、0.37μg/l和30.25ng/l,广义线性回归分析结果显示日常洗浴时 间和日常手洗衣物时间的增加可能是新生儿出生体重降低的危险因素。 结论:多途径接触氯化消毒饮用水可能引起新生儿出生体重的降低,就我国城市居民而言,经皮肤途径接触是其重要的暴露途径。 7.会议论文 陈妍妍.杨丽莉 顶空毛细管柱气相色谱法测定水中的二氯甲烷 2007 采用毛细管柱分离、顶空气相色谱法测定水中的二氯甲烷,讨论了恒温平衡时间和盐效应对气液平衡的影响。该方法检出限为0.001 mg/L,测定结果 的相对标准偏差为6.2%~8.7%。 本文链接:http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_hjyjkzz200810020.aspx 授权使用:武汉大学(whdx),授权号:4a1a5fd0-9e92-4693-8d74-9e1c010d1b31 下载时间:2010年10月27日
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