187

中国科学院研究生院 中国科学院大学 2013年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试 科目名称：化学 考生须知： 1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3. 可以使用无字典存储和编辑功能的电子计算器。 一、单项选择题（每题2分，共40分） 1 下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是 A H2Ac+ HAc B NH3 NH2- C HNO3 NO3- D H2SO4 SO42- 2 用邻苯二甲酸氢钾（Mr = 204.2）为基准物标定0.1 molL-1 NaOH溶液。每份基准物的称取量宜为 A 0.2 g左右 B 0.2 ~ 0.4 g C 0.4 ~ 0.8 g D 0.8 ~ 1.6 g 3 物质的紫外可见吸收光谱的产生是由于 A 分子的振动 B 原子核外层电子的跃迁 C 分子的转动 D 原子核内层电子的跃迁 4 若用EDTA测定Zn2+时，Cr3+干扰，为消除Cr3+的影响，应采用的方法是 A 控制酸度 B 络合掩蔽 C 氧化还原掩蔽 D 沉淀掩蔽 5 已知Fe3+和Fe2+与CN-络合反应的稳定常数分别是42和35，在铁盐溶液中加入氰化钠溶液，将使Fe3+/ Fe2+电对电势 A 升高 B 不变 C 降低 D 电势变化与CN-无关 6 BaSO4沉淀在0.1 molL-1 KNO3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度大，其合理的解释是 A 酸效应 B 盐效应 C 配位效应 D 形成过饱和溶液 7 在重量分析中，待测物质中含有的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀析出中往往形成 A 混晶 B 吸留 C 包夹 D 继沉淀 8 某化合物Cl-CH2-CH2-CH2-Cl的1H NMR谱图上为 A 1个单峰 B 2组峰：1个为单峰，1个为二重峰 C 3个单峰 D 2组峰：1个为三峰，1个为五重峰 9 以草酸作基准物质，用来标定NaOH溶液浓度，但因保存不当，草酸失去部分结晶水，请问此草酸标定NaOH溶液浓度的结果是 A 偏低 B 偏高 C 无影响 D 不确定 10 电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判别 A 氧化还原反应速率 B 氧化还原反应方向 C 氧化还原能力大小 D氧化还原的完全程度 11 酸碱滴定中选择指示剂的原则是 A Ka = KHIn B 指示剂的变色范围与化学计量点完全符合 C 指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的pH突跃范围之内 D 指示剂的变色范围应完全在滴定的pH突跃范围之内 12 使用Fe3+溶液滴定Sn2+时，可以使用KSCN作指示剂，是因为 A Fe3+与KSCN生成有色物质 B Fe3+将KSCN氧化成有色物质 C Sn4+与KSCN生成有色物质 D Fe2+使KSCN有色物质褪色 13 下列化合物中，分子离子峰最强的是 A 芳香环 B 羰基化合物 C 醚 D 胺 14 拉曼光谱所检测的波长范围是 A 紫外光 B 可见光 C 红外光 D X光 15 用剩余法测定软锰矿中的MnO2的含量，其测定结果按下式计算 ，分析结果应以几位有效数字报出 A 五位 B 两位 C 四位 D 三位 16 分子荧光与化学发光均为第一激发态的最低振动能级跃迁至基态中各振动能级产生的光辐射，它们的主要区别在于 A 分子的电子层不同 B 跃迁至基态中的振动能级不同 C 产生光辐射的能源不同 D 无辐射驰豫的途径不同 17 下列论述中，表明测定结果准确度高的是 A 精密度高 B 相对标准偏差小 C平均偏差小 D 与标准试样多次分析结果的平均值一致 18 在溶液中金属盐的还原和高分子聚时进行可以得到各种纳米复合。对于金属颗粒而言，未在溶液中长成大晶体颗粒的原因是 A 溶液pH值太大 B 由于异相成核作用 C 颗粒表面被封闭 D 还原条件选择不当 19 以下说法错误的是 A 摩尔吸光系数随浓度增大而增大 B 吸光度A随浓度增大而增大 C 透光率T随浓度增大而减小 D 透光率T随比色皿加厚而减小 20 在有过量I－时，碘在水溶液中的存在形式主要是I3－，亦有少量I2，而被有机溶剂萃取的是I2，则分配比D可表示成 A B C D 二、填空题（每空1分，共30分) 1 示差分光光度法是以 作参比，该方法主要用于测定 的组成。 2 除同位素离子峰外，分子离子峰位于质谱图的 区, 它是分子失去 生成的，故其质荷比是该化合物的 ，它的相对强度与 及离子源的轰击能量有关。 3 缓冲溶液的缓冲容量的大小与缓冲溶液的_________及_________有关。 4 定性分析的任务是确定被测组分所包含的________、________、________、______等。 5 配制Na2S2O3溶液时，需采用新鲜煮沸冷却的蒸馏水。煮沸蒸馏水的目的是____________。 6 在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液，这是为了 。 7 标定硫代硫酸钠一般可选择 作基准物，标定高锰酸钾溶液一般选用 作基准物。 8 离子交换树脂对离子的亲和力与离子的 和 有关，Al3+, Pb2+, Na+, Ca2+, K+与阳离子交换树脂的亲和力从大到小的顺序为 。 9 酸碱滴定曲线是以 为横坐标，以 为纵坐标绘制的，表示 ， 影响弱酸（碱）滴定突跃范围大小的因素与 和弱酸（碱）的Ka（Kb）大小有关。 10 EDTA络合物的条件稳定常数K'MY随溶液的酸度而改变，酸度愈 ，K'MY ；络合物愈 ，滴定的突跃愈 。 11 核磁共振谱中，化合物CH3CH2OH质子峰峰面积的比为 ；随着质子酸性的增加，其化学位移值将 。 12 某化合物的分子式为C5H8O，该化合物的不饱和度为 。 三、简答题（共5题，34分 ） 1 （7分）将乙酰丙酮(CH3CO)2CH2分别溶于极性和非极性的溶剂中，测定紫外光谱。试预测从极性转到非极性溶剂时，其λmax是否会有移动？εmax是否会发生变化？为什么？ 2 （6分）滴定分析的滴定反应必须符合哪些条件？ 3 （6分）写出下列酸碱组分的质子条件。 a. c1 (molL-1) NH3 + c2 (molL-1) NaOH b. c1 (molL-1) HAc + c2 (molL-1) H3BO3 c. c1 (molL-1) H3PO4 + c2 (molL-1) HCOOH 4 （7分）气相色谱法有哪些常用的定性分析方法和定量分析方法？当下列参数改变时：（1）柱长缩短；（2）固定相改变；（3）流动相流速增加；（4）相比减少；是否会引起分配系数的改变？为什么？ 5 （8分）二硫化碳是一个线性分子，(1)请画出二硫化碳的不同振动模式；(2)请指出其中何者是具有红外活性的。 四、计算题（共5题，46分） 1（10分） 计算pH = 8.0时，As(Ⅴ)/As(Ⅲ)电对的条件电位（忽略离子强度的影响），并从计算结果判断以下反应的方向 （已知 H3AsO4的Ka1~Ka3分别为10-2.2、10-7.0、10-11.5，HAsO2的Ka = 10-9.22） 2 （7分） 将1.510-2 mol氯化银沉淀置于500 mL氨水中，已知氨水平衡时的浓度为0.50 molL-1，计算溶液中游离的Ag+离子浓度。（Ag+与NH3络合物的1＝103.24、2＝107.05，Ksp(AgCl) = 1.810-10） 3 （7分） 用丁二酮肟比色法测定某合金钢中的镍，称取一定量的试样溶解后定容为100 mL，取出10 mL，显色后稀释至50 mL，用1.00 cm的比色皿于470 nm处测其吸光度（摩尔吸光系数470 = 1.3104）。欲使镍的百分含量恰好等于吸光值，则应称取试样多少克？M(Ni) = 58.69 4 （10分） 在pH = 5.5时，以二甲酚橙作指示剂，用0.020 molL-1EDTA滴定0.020 molL-1 Zn2+和0.020 molL-1 Ca2+，计算化学计量点时的pZnsp和pCaY，并由计算说明能否准确滴定Zn2+。如果不能准确滴定，应采用何种措施，简述理由。（已知lgKZnY = 16.5，lgKCaY = 10.7；pH = 5.5，lgK 'ZnIn = 5.7，lgY(H) = 5.51） 5 （12分）用0.100 molL-1HCl滴定0.0500 molL-1NH3和0.0500 molL-1CH3NH2的混合溶液，问：（1）化学计量点的pH为多少？（2）若终点时的pH比化学计量点的pH低0.5pH单位，终点误差为多少？（已知CH3NH3+的Ka = 2.4×10-11，NH4+的Ka = 5.6×10-10） 《请将试题、卷同答题纸一起交回》