材料的老化

第十四章 材料的老化与 稳定性能 高分子材料在加工、贮存和使用过程中，要经受热、光 照、潮湿等各种环境因素的影响，使性能下降，最后丧失使 用价值，这种现象称为老化。 老化有下列三种情况：（1）外观的变化；（2）物理性 能的变化 ；（3）力学性能的变化； 这些性能的变化都将使高分子材料失去原有的使用价 值，引起有关机械、电子产品或其它构件的失效，从而造成 巨大的经济损失。因此对高分子材料的老化和稳定性能的研 究已成为现代材料科学与技术中的重要组成部分。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 引言 第一节 高分子材料的老化与稳定性能 一、老化的基本类型 高分子材料的老化，从其本质上讲，可以分为化学老化和物理老化两 大类。 化学老化是高分子材料分子结构变化的结果，是一种不可逆的化学反 应。主要有降解和交联两种类型：降解是高分子化学键受到外界因素的影 响，分子链发生断裂从而引发自由基连锁反应的结果。交联是指断裂了的 自由基再相互作用产生交联结构的结果。 物理老化是指处于非平衡态的不稳定结构，在玻璃化转变温度（Tg） 以下存放过程中逐渐趋向稳定的平衡态，从而引起材料物理、力学性能随 存放或使用时间而变化的现象。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 二、高分子材料的化学老化 高分子材料的化学老化是按自由基反应机理进行的，最初的反应产 物主要为氢过氧化物（ROOH），然后ROOH在光、热、或剪切力作用 下，产生自由基，引发自动催化的链式反应： 链引发 n—ROOH ROy+ RO2y 链增长 RO2y+ RH ROOH+Ry Ry+ O2 RO2y 链终止 2RO2y Ry+ RO 非活性产物 Ry+ Ry kt ki kp ko 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 通常高分子都带催化剂残留以及某些在生产或加工过程 中产生的官能团,例如氢过氧化物,这些物质可以活化,产生热 氧化或光氧化反应。但是,链引发反应的详细机理目前尚不十 分清楚。 在链增长阶段，过氧化自由基从高分子链上获得一个氢 而形成氢过氧化物ROOH，同时形成一个新的烷基自由基Ry。 这就解释了为什么象乙烯中的仲氢比聚丙烯中的叔氢稳定得 多的原因。 在链引发、链增长阶段形成的自由基不但具有固定氧和 抽提氢的能力，还能发生自身的单分子分解反应，从而发生 高分子链的断裂。例如，烷基自由基ROy可按下式反应： 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 R －CH2－C－CH2yyy yyy CH2－C－Ry+y CH2yyy O O 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 这类反应导致β位断裂，结果使高分子的相对分子量降低，另一 方面，在链终止阶段的双分子反应使得高分子的相对分子量增加，即发 生交联，并有可能形成凝胶。当氧压升高时，Ry与O2的化合反应速度 很快，所以[RO2y]>>[Ry]，因此RO2y自由基双分子化合是唯一的链终 止反应。 高分子材料的化学老化根据引发自由基而氧化的因素主要可以 分为热氧化老化和光氧化老化两种类型。 1热氧化老化 由于热的作用使高分子聚合物引发产生自由基Ry,它能迅速地 与分子氧化生成过氧化自由基RO2y。过氧化自由基RO2y能从其它碳氢物 分子或同一分子中夺取氢原子，形成氢过氧化自由基ROOH和新的自由 基Ry。新自由基Ry又与氧分子反应生成新的RO2y，它又可以重新夺取氢 原子，同时ROOH分解产生的ROy与yOH自由基，也能夺取氢原子产生新 的自由基。 RD+R’H——→ ROH+R’y yOH+R’H ——→H2O+R’y 这样就完成了自动氧化反应的一次循环。在终止反应发生以前，这 种反应过程要重复多次。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 2.光氧化老化 太阳辐射所含有的紫外线是引发高分子聚合物光 氧化老化的主要原因。紫外光的能量与高分子中的化学键相 当，因此紫外辐射可以切断许多高分子聚合物的化学键，从 而形成自由基，在有氧存在的环境中产生光氧化老化反应。 光氧反应一旦开始后，一系列新的引发反应可以取代原 来的引发反应。因此在光氧化反应过程中所产生的过氧化氢、 酮、羧酸等吸收紫外光后，可再引发新的光氧反应，生成自 由基，形成与热氧老化同一形式的自由基链式反应，从而发 生降解、交联或生成不饱和键的反应。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 但是，暴露在大气环境中的高分子材料不一定会产生 “爆发式”的光氧老化反应，这是因为，正常高分子聚合物的 分子结构对紫外光的吸收能力很低，而且在光物理过程中消 耗了大部分被吸收的能量，光化学量子效率很低，不易引发 化学反应。只有在含有某些发光基团（特别是羰基）的高分 子中才能直接吸收紫外光，引起光化学反应。另外，当高分 子材料在合成或加工时，常会混入部分杂质，如催化剂残 渣，或引起某些基团的生成，如羰基、过氧化氢基等。这些 杂质或基团在吸收紫外光后，能引起光氧化老化反应。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 三、影响高分子材料老化的因素 影响高分子材料发生老化的因素有外在的和内在的两种 因素。 外在的因素有化学的、物理的和生物的。化学因素包 括氧、臭氧、水（湿气）等；物理因素包括光、热、高能辐 射、机械作用力等；生物因素包括微生物、海洋生物等。 内在的因素是影响高分子老化的根本因素，主要有以 下几个方面： 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 1.化学结构 高分子材料的老化与它的化学键强度有密切的关系。弱键部 位容易断裂，成为自由基引发反应的弱点。例如聚异戊二烯的分 子结构为： CH3 CH3 －CH2－C＝CH－CH2 ——CH2－CH－CH2－ 在加热情况下，首先将在（ ）符号处断裂。因为C－C之间 的键能，在 （CH2＝CH－CH2－）——（CH2－CH＝CH2） 式内，画有（ ）符号处键能最小，为159 kj/mol。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 高分子化学键比它的同系低分子离解能小。在高分 子聚合物结构中有支键和侧基存在时，会降低高分子的 键能，所以当支键增加时，就会降低高分子聚合物的稳 定性能。 高分子聚合物中的双键，对它的稳定性能也有密切关 系。例如二烯类高分子聚合物中，在分子结构中仍然保 留有双键存在，所以稳定结构比较差。如果将HCl或Cl2 引入二烯类高分子聚合物中，一方面提高了它的饱和 度，同时由于极性基团的引入，也提高了分子间次价键 的内聚力 ，因而提高可它的稳定性。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 2.物理形态 高分子聚合物的稳定性还和它的物理形态有关。例如，直链聚乙烯结 晶度比支链聚乙烯高，抗老化能力较强，所以支链聚乙烯在100°C时比直 链聚乙烯老化速度快。但在140°C结晶熔点以上反应时，氧化速度基本相 近，这是因为在结晶熔点以上温度时，直链聚乙烯和支链聚乙烯都已成为 无定型状态，消除了物理形态上的差别。 高分子聚合物分子链的有序排列，可形成结晶区。但大多数高分子 材料处于半结晶状态，既有结晶区，又有非晶区。线形碳氢高分子的长链 是折叠状的，结晶区的边缘暴露在非晶区内，因此氧化反应也会发生于折 叠链在晶区的表面部分。此外，在晶区和非晶区边缘部分有分子应变，因 而更容易促使氧化反应的发生。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 3.立体规整性 高分子的立体规整性与它的结晶度有密切的关系。一般 认为，具有立体规整性的高分子聚合物要比无规整结构高 聚物稳定性高。但是由于立体规整高分子聚合物如聚丙 烯，有比较规整的定向叔碳—C—H键，在氧化时生成的过 氧化自由基容易引起分子内部的链增长反应，所以稳定性 反而差一些。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 4.分子量与分子量分布 • 一般说来，氧化速度几乎与分子量无关，这是因 为自由基引发速度与终止速率相等的缘故。如果由于 分子量增大使引发速率下降，终止速率也会通过减少 来加以补偿，所以总的氧化速率与分子量的大小没有 关系。但分子量分布对高分子聚合物的氧化有影响。 分子量分布越宽的高分子聚合物，越容易氧化，这是 因为分布越宽，端基越多，越易氧化。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 5.微量金属杂质和其它杂质 高分子材料在合成加工时，会使金属离子残留在材 料中。这些残留物都会影响高分子聚合物的自动氧化的引 发作用。金属离子对催化氧化是按氧化还原反应原理使 ROOH分解成自由基。 RO－OH＋Mn+ —— R－Oy+ Mn+1+ OH－ RO－OH＋Mn-1 —— RO－Oy+ Mn++ H+ 所以在高聚物中，金属离子是会加速老化速度的。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 四、物理老化 1.物理老化的基本概念 物理老化是指玻璃态高分子材料通过小区域链段的微布朗运动使 其凝聚态结构从非平衡态向平衡态过渡，从而使材料的物理、力学性 能发生变化的现象。物理老化的结果使材料的自由体积减少，密度增 加，模量和抗拉强度增加，断裂伸长及冲击强度下降，材料由塑性转 变为脆性，从而导致材料在低应力水平下的破坏。 在热力学上，老化以前的“准玻璃态”固体的体积、热焓、熵比其 在平衡态即真玻璃态时要大，在老化过程中这些热力学参数逐渐向真 玻璃接近。从凝聚态结构变化在分子水平上的行为阐述高分子材料老 化的分子机理的研究尚不够成熟。已有的研究表明，物理老化与高分 子的构象变化有关。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 2.物理老化的特点 (1)物理老化是可逆的 物理老化是一种热力学可逆过程。准玻璃态的高分子固体材料，在 老化温度下存放，其热力学函数及物理力学性能逐渐向玻璃态转变。当 把已产生物理老化的材料再加热到液态，并迅速冷却到存放温度，其性 能又恢复到老化以前的状态。利用物理老化的可逆性，可以用热处理的 方法以消除存放历史或使样品达到所需的状态。 (2)物理老化是缓慢的自减速过程 物理老化是通过链段运动使自由体积减少的过程，而且由于体积减 少又使链段的活动性减低，从而导致老化速率降低，形成一负反馈的 “自减速”过程。老化速率随存放时间的指数函数减少，或接近平衡态速 率降低。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 (3)老化速率与温度符合Arrhenius方程 理论和实践的研究结果都说明老化速度与温度的关系符合Arrhenius 方程。在不同老化温度(Ta)下样品发生脆性转变所需时间(tb)的自然对数 lutb对1/ Ta呈很好的线性关系。从直线的斜率可计算出其物理老化活化能 (ΔE)为193kj/mol,与用体积驰豫和热焓驰豫测得的ΔE十分相近,说明不同测 试方法所得到的老化规律是一致的。 (4)不同材料有相似的老化规律 从一般意义上讲，物理老化是玻璃态材料的共性。从合成高分子到 天然高分子和虫胶、木材、干酪、沥青等：从有机物到无机玻璃直到某些 金属材料都可观察到物理老化的现象。其特点和规律也很相似，不依赖于 材料的老化结构，仅取决于材料所处的状态。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 五、防止老化的措施 一般来说，防止高分子材料的老化，可以采取四种方法：(1)在高 分子材料中添加各种稳定剂；(2)用物理方法进行防护；(3)改进聚合和 成型加工工艺；(4)将聚合物改性，如进行接枝、共聚等。其中后两种 方法属于高分子材料的合成、加工、改性范畴，这里仅对前两种方法中 涉及防止热氧化和光氧老化的措施进行较为详细的讨论。 1.热氧老化的防止措施 对热氧老化采取的防止及稳定化措施，最方便最经济的就是在 高分子材料中填加稳定剂，组成合理的配方。抗热氧老化的稳定剂，依 其作用机理可以分为两大类： 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 (1)链式反应终止剂（主抗氧化剂） a)自由基捕获体：凡能与自由基反应生成不能再引发氧化反应的 物质称为自由基捕获剂，如苯、醌。 稳定的自由基也能捕获自由基，使反应链终止，如氮氧自由基与 Ry活性自由基能迅速反应生成稳定的化合物。 b)电子给予体：叔胺是能提供电子一类的化合物。当叔胺与自由 基ROy相遇时，由于电子的转移，使活性链反应终止。 c) 氢原子给予体：在高分子材料中使用最广泛的主抗氧剂有仲胺 类和受阻酚两大类。因为这两类主抗氧剂含有N－H和O－H 活性反应 官能团。由于氢原子的转移，使活性自由基反应终止，同时生成一个 稳定的自由基，它又有捕获自由基的能力，因此可以终止第二个活性 链。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 (2)抑制性稳定剂（辅助抗氧剂） a)过氧化物分解剂：凡能与氢过氧化物作用，使氢过氧 化物分解为非活性物质的稳定剂称为抑制性稳定剂。 b)金属离子钝化剂：当金属离子与ROOH相遇时，形 成一个不稳定的配价络合物，随后由于电子的转移，得到 ROy或RO2y自由基。由于微量金属离子的催化作用，加快 了ROOH分解为自由基的速度，所以需要将残留的金属离子 加以纯化。芳香胺和酰胺类化合物是比较有效的金属离子钝 化剂。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 2.光氧老化的防止措施 对光氧老化采取的防止及稳定的措施，有以下几种途径： (1)紫外光屏蔽 光屏蔽作用是使紫外线不能进入高分子材料内部，限制光氧老化 反应停留在材料表面，使材料得到保护。颜料不透紫外光，可作为屏 蔽剂；碳黑、氧化锌等都是很好的光屏蔽剂。 (2)紫外光吸收 紫外光吸收剂对紫外光有强烈的吸收作用，它能有选择性地将有 害的紫外光吸收，并将激发能转变为对高分子材料无害的振动能释放 出去。从而使高分子材料得到保护。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 (3)猝灭过程 猝灭剂并没有很强的吸收紫外光的能力，它的作用机 理与紫外光吸收剂不同。紫外光吸收剂使通过分子内部的 结构的变化而消散能量，而猝灭剂是通过分子间的作用消 散能量。猝灭剂猝灭激发能的过程有两种形式： a)将激发能转移给一个非反应型的猝灭分子， A*+Q A+Q* Q b)形成激发态复合物，然后经过其它光物理过程而消散 能量，A*+Q→[A－Q]*→ 光物理过程（放射荧光，内部 转化）。二价镍络合物是目前最广泛使用的一类猝灭剂。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 (4)受阻胺 受阻胺也是效能最优良的一种光氧老化稳定剂，它的 光稳定功能表现在以下几个方面： a)猝灭功能：受阻胺能与激发态的单线态氧反应，形 成激发态复合物，使单线态氧的激发能消失，单线态氧浓 度降低，从而使光氧老化速度受到抑制。 b)氢过氧化物的分解作用：氢过氧化物(ROOH)O－O 键的离解能很小，容易受到外界环境的影响，离解为自由 基如果能使ROOH分解为稳定性的化合物，就能提高高分 子聚合物的稳定能力，受阻胺具有这种功能。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 c)捕获活性自由基的功能：在高分子聚合物的老化 过程中形成的ROOH，能和受阻胺反应，生成稳定的氮 氧自由基。氮氧自由基有捕获活性自由基的功能。氮氧 自由基又可再生，循环使用，捕获活性自由基。 d) 能使金属离子钝化：金属残留物能加速高分子聚 合物的催化氧化速度，而受阻胺能和金属离子形成络合 物，使金属离子钝化，从而提高高分子材料的稳定化程 度。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 3.稳定剂的并用 (1)加和效应 在正常情况下，稳定剂的并用能够发挥它们各自特性的加和作用。 例如受阻胺是活性链的终止剂，它可以和氢过氧化物分解剂、紫外光吸 收剂等并用，发挥它们各自的特点，起到加和作用。 (2)协同效应 两种或两种以上稳定剂并用时，如果它们的总效大于两者或两者以 上单独使用的加和效应时，这种现象称为协同效应。按照协同效应的反 应机理，分为均匀性和非均匀性两种不同的协同效应。均匀性的协同效 应包括两种或两种以上稳定机理相同，但活性不同的稳定剂的协同作用。 (3)对抗效应 一种稳定剂对另一种稳定剂产生有害影响的现象称为对抗效应。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.1高分子材料的老化与稳定性能 第二节 高分子材料老化性能的 测试与评价 一、塑料加工热稳定性能测试方法及评价 1.熔体流动速率法 熔体流动速率法是一种测试热塑性塑料热稳定性能的简单方法。其 原理是：在一定的温度和负荷下，测定材料在熔体流动速率仪中进行老 化后经不同停留时间的熔体流动速率变化，并进行定量的评价。 2.流变法 流变法是通过测试塑料在老化期间的扭矩与时间、温度、转速等参 数之间的变化关系，进行老化性能定量评价的方法。通常采用转矩流变 仪进行测试。该仪器一般有混和和挤出装置，可以自动扭矩、压力、 温度、时间等参数，可以摸拟实际成型工艺条件,测试结果也比较接近实 际情况。但是流变法还没有国家统一的实验方法。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.2高分子材料的老化性能的测试与评价 二、塑料长效热稳定性能测试方法及评价 热空气暴露法是一种测定塑料在强制通风的空气热老化 试验箱中进行加速老化的方法。其原理是：将塑料试样置于 热老化箱中，使其在一定温度下经受热和氧的加速老化作 用，通过测试曝露前后的性能变化，以评定塑料的抗热老化 性能。 试验按塑料热空气曝露试验方法标准进行。标准中： 塑料的老化程度是根据塑料在曝露试验中性能的、变化来评 价的。应选择对塑料应用最适宜及变化较敏感的下列一种或 几种性能的变化来评定塑料的热老化性能。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.2高分子材料的老化性能的测试与评价 1)通过目测试样发生局部粉化、龟裂、斑点、起泡 及变形等外观的变化 2)质量(重量)的变化； 3)拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度及冲击强度等 力学性能的变化； 4)变色、退色及透光率等光学性能的变化； 5)电阻率、耐电压强度及介电常数等电学性能的变 化； 6)其他性能的变化 。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.2高分子材料的老化性能的测试与评价 三、塑料防光氧老化性能测试 评价塑料防光氧老化性能的试验法有自然曝露试验方法和 实验室光源曝露试验方法。前者试验周期长，试验结果适用于 特定的曝露实验场；后者具有试验周期短，与场地、季节和地 区气候无关，以及测定的数据可以保持很好的重复性等优点。 塑料在防光氧老化试验中，应确定不同的性能评价指标。 其中主要指标有光学性能(如光泽、色变和透射率等)，力学性 能(如拉伸强度、伸长率、冲击功等)。对于一些基础的研究， 还要采用其他的物理测定方法(如相对分子量、相对分子质量 分布、溶液粘度、熔融态粘度等)，以及紫外、可见光和红外 等光谱的测定。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.2高分子材料的老化性能的测试与评价 1.塑料自然气候曝露试验法 塑料自然气候曝露试验法可分为： (1)直接大气老化法， (2)用玻 璃过滤日光后的间接大气老化劳娟，(3) 强化日光老化劳娟。方法1和方 法2采用的是固定装置，方法3采用的是一个具有10块平面镜的Freshen反 射会聚装置，可以跟踪太阳，可用于大多数塑料的户外加速曝露试验。 直接大气老化试验，是将塑料试样置于自然气候环境下曝露，使其 经受日光、温度、氧等因素的综合作用，通过测定其性能的变化来评价 塑料得耐候性。试验按规定进行，暴露场必须选择能代表某一气候类型 的最严酷的地区。塑料件在暴露架上必须朝南呈45°安放，试验开始最好 定为春末夏初，测试的性能指标一般选择外观和物理、力学性能指标， 当主要性能指标已降至实际使用的最底允许值或某一保留率以下时试验 便可结束。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.2高分子材料的老化性能的测试与评价 2.塑料实验室光源曝露试验法 塑料实验室光源曝露试验装置一般由试验箱、辐射测量仪、指示或 记录装置组成。光源主要有氖弧灯、荧光紫外灯、开放式碳弧灯等三种。 人工光源应尽量准确地模拟阳光的光谱能量分布。直接从氖灯、碳 弧灯和一些荧光灯发出的辐射中含有大量的自然阳光中所没有的短波紫 外辐射，选择合适的滤光器，滤掉大多数短波辐射，使其光谱能量分布 与阳光中紫外、可见部分最相似。 为了满足特定试验方法的要求，试验箱需有指示或记录以下操作要 素的装置：电源电压、灯电压、灯电流；试验箱空气温度、黑板标准温 度或黑板温度；试验箱相对温度、喷水或凝露周期、水的质量；辐照度 和辐照量；曝露时间（辐照时间或总曝露时间）。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.2高分子材料的老化性能的测试与评价 对塑料抗老化性能的评价，从理论上讲,凡是在曝露过程中发生变 化并可以测量的性能,都可以作为防老化性能的评价指标。但是，在实 际试验和应用中，一般选用塑料老化的敏感指标和应用时所需的重要 指标。试样的试验结果可以采用曝露后性能值X2与初始性能值X1的比 值表示。即 （X2/X1) ×100% 对于某些性能，例如质量或尺寸的变化，可以采用性能的变化率。即 [（X2－X1）/ X1] ×100% 塑料防老化性能的判断值,可以分为两类：一类是判断塑料寿命的 值，通常取性能的保持率为50%时，就认为寿命终止，试验终止。另 一类是判断塑料质量的值，它既可取性能的保持率，又可取性能降至 某一规定值作为判断标准。 材料性能 第十四章 材料的老化与稳定性能 §14.2高分子材料的老化性能的测试与评价 第十四章   材料的老化与�稳定性能 第一节 高分子材料的老化与稳定性能 二、高分子材料的化学老化 1热氧化老化 2.光氧化老化 三、影响高分子材料老化的因素 1.化学结构 2.物理形态 3.立体规整性 4.分子量与分子量分布 5.微量金属杂质和其它杂质 四、物理老化 2.物理老化的特点 五、防止老化的措施 (1)链式反应终止剂（主抗氧化剂） (2)抑制性稳定剂（辅助抗氧剂） 2.光氧老化的防止措施 (3)猝灭过程 (4)受阻胺 3.稳定剂的并用 第二节 高分子材料老化性能的�测试与评价 二、塑料长效热稳定性能测试方法及评价 三、塑料防光氧老化性能测试 1.塑料自然气候曝露试验法 2.塑料实验室光源曝露试验法