车间空气中铜尘(烟)卫生标准

名称：车间空气中铜尘(烟)卫生 实施日期：1990020 标准号：GB11531-89 车间空气中铜尘(烟)卫生标准 1．主题与适用范围 本标准规定了车间空气中铜尘(烟)最高容许度及监测检验方法。 本标准适用于生产和使用铜的各类企业。 2．卫生要求 车间空气中铜尘最高容许浓度为 1mg／m3(以铜计算)，铜烟最高容许浓度为 0．2mg／m3。 3．监测检验方法 本标准监测检验方法采用分光光度法及火焰原子吸收光谱法，见附录 A、B(补 充件)。 4．监督执行 各级卫生防疫机构负责本标准的执行。 附 录 A 分光光度法 (补充件) A．1原理 用微孔滤膜或过氯乙烯滤膜采集铜烟或铜尘样品，用消解或萃取法制成待测试液，其中 Cu2+于弱酸性乙醇-水溶液中与5—Br—PADAP显色，用直接光度法测定。 A．2仪器 A．2．1粉尘采样器：附有30mm采样头及5～20L／min流量计。 A．2．2滤料：微孔滤膜(孔径0．8um)、过氯乙烯滤膜。 A. 2．3 50mL锥形瓶或60mL分液漏斗。 A．2．4 10mL比色管。 A．2．5分光光度计。 A．3试剂 A. 3．1 1:9高氯酸—硝酸混合消解液：优级纯。 A．3．2 1:15硝酸溶液：优级纯。 A．3．3 氯仿：纯。 A．3．4 0．1％甲基橙指示剂。 A．3．5 6N氨水：优级纯。 A．3．6 乙酸盐缓冲液(pH5．0)：称取50g乙酸钠(NaAc·3H2O)溶于水中， 加入34mL 6N乙酸，稀释至500mL，必要时可用精密 pH试纸或 pH计校验其 pH值并 加以调整。 A.．3．7 混合掩蔽剂：1g焦磷酸钠加2g氟化铵共溶于水中，使体积成100mL。 A．3．8 0．02％5-Br-PADAP乙醇溶液。 A．3．9 95％乙醇：分析纯。 A. 3. 10标准溶液：精确称取0．1965g CuSO4·5H2O溶于水中，并于500 mL容量瓶中稀释至刻度，此液 1mL＝0．1mg Cu2+，作为贮备液保存，临用时稀释 成1mL＝5μg Cu2+的应用液备用。 A．4采样 铜烟：用45mm直径的微孔滤膜(孔径0．8um)，以5-8L／min的速度，采集空气样品5—10min。 铜尘：用聚氯乙烯滤膜，以15—20L／min速度，采集空气样品3—5min。 采样时，同时测定现场空气温度及大气压力。 A．5分析步骤 A．5．1样液制备 铜烟：将采样后的微孔滤膜置于50mL。小锥形瓶中，加入5mL1:9高氯酸—硝酸混合消解液。于砂浴或石棉铁丝网电炉上，缓缓加热，至滤膜溶解、灰化，溶液呈无色透明直至产生大量白色烟雾(所剩只有数滴粘稠液体)为止。每次用2—3mL蒸馏水溶解并刷洗锥形瓶，合并洗液并稀释至10或20mL(根据预先估计空气中铜烟浓度决定)，取出2mL分析测定。 铜尘：将采样后的聚氯乙烯滤膜置于60或120mL分液漏斗中，加入10mL1：15硝酸及5mL氯仿，振摇150次，则滤膜溶于氯仿中，而铜尘溶于硝酸液中，分离弃去氯仿层，取2mL硝酸溶液分析测定。聚氯乙烯滤膜亦可与微孔滤膜同样地用1：9高氯酸—硝酸消解处理。 A. 5. 2于2mL待测试液中，加入一滴甲基橙指示剂，用6N氨水调 pH至呈淡黄色，加人缓冲液及混合掩蔽剂各0.5mL，加水至6mL刻度。 A．5．3加入4mL 95％乙醇及0．5mL 5—Br—PADAP溶液，摇匀，15min后，于660um波长下测定吸光度(1cm比色杯)。 A．5. 4另取6支10mL比色管，分别加入0．0，0.1, 0．2, 0．4，0．8，及1．2mL 5μg／mL的铜标准应用液(此时Cu2+的含量分别为0．0，0．5，1．0，2．0 ，4．0及6．0μg)，与样液同样地加入缓冲液及混合掩蔽剂，并加水至6mL，再加入4mL乙醇及0．5mL 5—Br—PADAP，摇匀，15min后同样地测定其吸光度。 A. 5．5通过回归处理后，绘制标准曲线。 A．6计算 于标准曲线查出各样液的含铜量，按式(A1)计算结果。 X=ab/cV0-------------(A1) 式中：X——空气中铜烟(或铜尘)的浓度，mg／m3； a——标准曲线上查出的Cu2+含量，μg； b——样品溶液总体积，mL； c——取出分析的样液体积，mL； V0——换算成标准状况下的采样体积,L。 A．7说明 A．7．1本法的最小检出量为0．2μg／6mL，线性范围为0．5—6．0μg／6mL， 相关系数为0．99964，当浓度为0．5，2．0，6．0μg／6mL时变异系数分别为5．6 ％，1．2％及1．0％。 A．7．2采样效率：当空气中铜烟含量为0．075—0. 84mg／m3时，用微孔滤膜采样的采样效率为96．4％—98．7％；当铜尘含量为0．32—7．2mg／m3时， 用聚氯乙烯滤膜采样的采样效率为97．1％—100％。 A．7．3 样液中含有 10μg Hg2+、20μg Zn2+、50μg Ag+、100μg Pb2+ 、Cd2+、Mn2+、Be2+、200μg Sb3+、Ba2+、500μg Fe3+、Mo4+、800μg Cr3+及100μg As3+对测定没有干扰；但2μg Co2+或 Ni2+即有明显干扰(约相当于3及5μgCu2+)，应予注意。 A．7．4 10片未经采样的微孔滤膜消解空白的吸光度，波动于0—0．010之间 ，平均为0．0045。10片未经采样的过氯乙烯滤膜，经氯仿—硝酸溶液萃取，其空白值波动于0—0．009之间，平均为0．003，消解空白的大小，与掌握消解终点的操作有显著关系，分析者最好通过消解空白锻炼基本功，达到上述水平后，才正式 处理样品。 A．7．5消解后用氨水中和而不能用氢氧代钠代替，是因为硫酸的铵盐于乙醇 水溶液中的溶解度大于钠盐，这样才能防止加乙醇后产生混浊，同理，缓冲溶液中的氟化按亦本能用氟化钠代替。 附 录 B 火焰原子吸收光谱法 (补充件) B．1原理 用微孔滤膜、过氯乙烯滤膜分别采集铜烟、铜尘，经强酸消解或溶剂萃取后，铜在空气—乙炔火焰中离解或游离成基态铜原子。基态铜原子吸收324．7nm特征谱线，根据吸收强度进行定量。 本法灵敏度为0．03μg／mL(1％吸收)。 本法检测限为0．01μg／mL(标尺扩展10倍)。 B．2仪器 所用玻璃仪器在使用前均用10％硝酸浸泡12h左右，再用水冲洗干净。 B．2．1采样夹。 B．2．2滤料：微孔滤膜(孔径0．8μm)、过氯乙烯滤膜。 B．2．3采样器：流量0—25L／min。 B．2．4容量瓶：100mL。 B．2．5锥形瓶：50mL。 B．2．6具塞比色管：10mL、50mL。 B．2．7电热板或砂浴。 B．2．8原子吸收分光光度计。 B．2．9铜空心阴极灯。 B．2．10乙快气钢瓶(或乙炔发生器)。 B．2．11空气压缩机。 B．3试剂 试验用水均为去离子水。 B．3．1 1:9高氯酸(分析纯)—硝酸(高纯)。 B．3．2 1:15硝酸(高纯)。 B．3．3 1％硝酸(高纯)。 B．3．4 氯仿(分析纯)。 B．3．5 标准溶液：用含量为99．999％高纯铜片配制，以少量硝酸溶解后，用1％硝酸稀释成1mL＝10mg铜标准储备液，将此液存于塑料瓶中，于冰箱中保存，使用前，用1％硝酸稀释成1mL＝100μg铜标准溶液。 B．4采样 铜烟：先将微孔滤膜剪成与采样夹一样大小，然后夹紧，以5—8L／min速度， 采集空气15—20min。 铜尘：选用质量为40mg以上的过氯乙烯滤膜，于采样夹上夹紧，以20L／min速度，采集空气10-15min。 B．5分析步骤 B．5．1样液制备 B．5．1．1铜烟：将采样后的微孔滤膜置50mL锥形瓶中，加5mL1:9高氯酸—硝酸，于电热板或砂浴上缓缓加热至滤膜溶解(要防止飞溅)，溶液呈色透明，大量 的白色烟雾逐渐冒完为止，冷却后，转移到10mL比色管中，再以每次2-mL1％硝酸洗涤锥形瓶，并加至刻度，待测定之。同时操作处理未采过样的滤膜，作为空白。 B．5．1．2铜尘：将采样后的过氯乙烯滤膜置50mL具塞试管中，加10mL，1:1 5硝酸、5mL氯仿，振摇，放置，待滤料完全溶解后，再置混旋器上充分混匀，则滤 料溶解在氯仿中，铜萃草取于硝酸中．待测定之。同时操作处理未采过样的滤膜作为空白。 B．5．2铜标准曲线的绘制 铜标准管的制备 铜烟：取容量瓶(100mL)6只，按表 B1配制标准管。 见表(略) 配制铜尘测定的标准曲线，只须将上表中的1％硝酸改为1:15硝酸即可。 B．5．3测定 将原子吸收分光光度计调节到最佳操作条件，分析线324.7nm，空气—乙快火焰(贫燃气火焰)。然后将空白溶液、样品溶液、标准溶液分别吸人原子吸收分光光度计中，读取吸光度值或记录峰高值。每测定10个样品吸人一次中等浓度的标准溶液，以校正仪器。以铜含量对吸光度或峰高作图，绘制标准曲线。 样品测得值减去空白值，由标准曲线上求得铜含量。 B．6计算 X＝CV1/V0------------- (B1) 式中：X——空气中铜的浓度，mg／m3； C——标准曲线上求得样品溶液中铜含量，μg／mL； V1——样液体积，mL； V0——换算成标准状况下的采样体积，L。 B．7说明 B．7．1用1:9高氯酸-硝酸加热消解微孔滤膜上的铜，回收率99．2％，用1:15硝酸萃取测尘滤膜上的铜，回收率93．0％。 B．7．2本法线性范围0．01—5．0μg／mL。 B．7．3当溶液中铜含量为2．0μg／mL时，共存1mg铁、镁、锌、钴、隔，未 发生干扰。