23种农药4种技术解决方案蔬菜中农药残留-Agilent

5种蔬菜基质中不同技术分析农药残留2011年11月14日厦门样品说明：1.样品共包括芹菜、韭菜、豇豆、普通白菜、甘蓝5种蔬菜。2.每种蔬菜均有对照品2瓶，每瓶约为5mL；加标样品2瓶，每瓶约为5mL；以及标样2瓶，每瓶约为1mL。3.对照品1、加标样品1和标样1均用甲醇配置，对照品2、加标样品2和标样2均用丙酮配置。4.标样的组分及其浓度见下表：5.加标样品中分别添加了上面两组标样。其中标样1中的组分请分别用液相色谱仪和液相色谱-质谱联用仪测定结果；标样2中的组分请分别用液相色谱-质谱联用仪和气相色谱-质谱联用仪测定结果。6.液相色谱样品上机之前请自己过膜。 组分(除特别注明浓度的组分外，其它组分的含量均为10ml/L) 标样1 吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、除虫脲、灭幼脲、辛硫磷、阿维菌素 标样2 甲胺磷、氧乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、乐果、敌敌畏、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、丙溴磷、二嗪磷、马拉硫磷、亚胺硫磷、伏杀硫磷、甲氰菊酯、三唑酮、氟虫腈、哒螨灵、苯醚甲环唑(20mg/L)、嘧霉胺1.液相色谱分析—第一组 仪器配置：1290液相色谱二元泵（内置脱气机）自动进样器柱温箱DAD检测器 色谱柱：ZorbaxPlusC182.1×100mm，1.8µm 流动相：A=水B=甲醇：乙腈=3:1 梯度表： 运行时间：10min 流速：0.4mL/min 柱温：40℃ 进样量：1µL 检测器 溶剂消耗：4mL 时间 0 4.5 7.5 7.6 10 B% 35 100 100 35 35 时间 0 1.5 4.1 4.4 检测波长；带宽 275；4 245；4 275；4 245；4标品色谱图10mg/LPeak1Peak2Peak3Peak4Peak5Peak6Peak7标品色谱图0.5mg/LPeak1Peak2Peak3Peak4Peak5Peak6Peak7芹菜加标样品和芹菜基质色谱图芹菜加标样品芹菜样品基质芹菜样品重叠图芹菜加标样品芹菜样品基质0.5mg/L的标品峰5处有较强杂质干扰，芹菜基质在此处的峰面积应主要由杂质及空白贡献韭菜加标样品和韭菜基质色谱图韭菜加标样品韭菜样品基质韭菜样品重叠图韭菜加标样品韭菜样品基质0.5mg/L的标品峰5处有杂质干扰，韭菜基质在此处的峰面积应主要由杂质及空白贡献豇豆加标样品和豇豆基质色谱图豇豆加标样品豇豆样品基质豇豆样品重叠图豇豆加标样品豇豆样品基质0.5mg/L的标品峰5处有杂质干扰，豇豆基质在此处的峰面积应主要由杂质及空白贡献白菜加标样品H和白菜基质色谱图白菜加标样品白菜样品基质白菜样品重叠图白菜加标样品白菜样品基质0.5mg/L的标品峰5处有杂质干扰，白菜基质在此处的峰面积应主要由杂质及空白贡献甘蓝加标样品和甘蓝基质色谱图甘蓝加标样品甘蓝样品基质甘蓝样品重叠图甘蓝加标样品甘蓝样品基质0.5mg/L的标品峰5处有杂质干扰，甘蓝基质在此处的峰面积应主要由杂质及空白贡献不同基质中7种农药的定量结果峰5处有杂质干扰，甘蓝基质在此处的峰面积应主要由杂质及空白贡献 　 峰1 峰2 峰3 峰4 峰5 峰6 峰7 白菜加标样品浓度 0.55 0.54 0.55 0.51 0.55 0.47 0.61 白菜基质浓度 0.04 / / 0.06 0.28 0.19 0.14 豇豆加标样品浓度 0.64 0.59 0.50 0.53 0.58 0.53 0.41 豇豆基质浓度 0.15 0.10 / 0.09 0.28 0.26 / 韭菜加标样品浓度 0.54 0.60 0.25 0.44 0.90 0.53 1.04 韭菜基质浓度 / 0.12 / / 0.91 / 0.46 芹菜加标样品浓度 0.54 0.55 0.52 0.51 0.63 0.50 0.54 芹菜基质浓度 0.02 0.03 / / 0.36 0.20 0.05 甘蓝加标样品浓度 0.58 0.51 0.57 0.50 0.56 0.49 0.46 甘蓝基质浓度 / / / 0.07 0.28 0.17 /2.LCMSMS分析结果--第一组UHPLCHPLC:Agilent1290UHPLCseriesColumn:AgilentPlusC18,2.1×50mm,1.8μmInjectionVol.:5μLFlowrate:0.5mL/minMobilephase:A-5mMCH3COONH4+0.1%FAH2O；B-ACNQQQMasssystem:Agilent6460QQQIonsource:ESI(+)+AgilentJSTNebulizer:50psiDryinggasflowrate:5L/minDryinggastemperature:300CSheathgas:12L/minSheathgastemperature:350CVcap:3500VNozzleVoltage:0实验条件：MRM1ppm标样TIC及MRM提取色谱图TICSolventBlank韭菜对照韭菜加标豇豆对照豇豆加标甘蓝对照甘蓝加标芹菜对照芹菜加标普白对照普白加标曲线 采用基质加标单点定量基质对照添加0.5ppm样品的TICLCMSMS单点加标法计算结果： 韭菜 豇豆 普白 芹菜 甘蓝 Acetamiprid(啶虫脒)（4.8min） 0.50 0.47 0.48 0.49 0.43 Avermectin(阿维菌素)(26.9min） 0.52 0.51 0.50 0.53 0.48 carbendazim(多菌灵)(3.6min) 0.47 0.45 0.46 0.43 0.45 Chlorobenzuron灭幼脲(21.4min) 0.38 0.44 0.44 0.52 0.39 Diflubenzuron(除虫脲)(20.4min) 0.56 0.53 0.56 0.50 0.53 Imidacloprid(吡虫啉)（4.5min) 0.51 0.48 0.50 0.50 0.44 phoxim(辛硫磷)(24.1min) 0.46 0.46 0.60 0.65 0.39LC与LCMSMS数据比较 韭菜 豇豆 普白 芹菜 甘蓝 Acetamiprid(啶虫脒)（4.8min）P3 0.50/0.25 0.47/0.50 0.48/0.55 0.49/0.52 0.43/0.57 Avermectin(阿维菌素)(26.9min）P7 0.52/1.04 0.51/0.41 0.50/0.61 0.53/0.54 0.48/0.46 CarbendazimP1(多菌灵)(3.6min) 0.47/0.54 0.45/0.64 0.46/0.55 0.43/0.54 0.45/0.58 Chlorobenzuron灭幼脲(21.4min)P5 0.38/0.90 0.44/0.58 0.44/0.55 0.52/0.63 0.39/0.56 Diflubenzuron(除虫脲)(20.4min)P4 0.56/0.44 0.53/0.53 0.56/0.51 0.50/0.51 0.53/0.50 Imidacloprid(吡虫啉)（4.5min)P2 0.51/0.60 0.48/0.59 0.50/0.54 0.50/0.55 0.44/0.51 phoxim(辛硫磷)(24.1min)P6 0.46/0.53 0.46/0.53 0.60/0.47 0.65/0.50 0.39/0.49实验步骤1.将用户提供的23种100ppm农药混合标样用丙酮逐级稀释成0.25、0.50和1.0ppm三个浓度水平,分别使用Agilent6460LCQQQ,Agilent5975CGCMSD,Agilent7000系列GCQQQ，依次进样分析。每个浓度水平重复进样两次，以其平均值建立23种农药的标样曲线2.对五个不同蔬菜品种的添加样在同样分析条件下进行分析，使用步骤1当中建立的标准曲线分别计算23种农药的定量结果3.根据步骤2计算出来的结果，用每种蔬菜的对照溶液将23种农药混标配置成相同浓度的溶液，再依次进样分析，并用单点法建立标准曲线，然后对已得到的步骤2当中的数据再次进行定量分析Page*第二组农药分析实验3.LCMSMS分析结果—第二组UHPLCHPLC:Agilent1290UHPLCseriesColumn:AgilentPlusC18,2.1×50mm,1.8μmInjectionVol.:0.2μLFlowrate:0.5mL/minMobilephase:A-5mMCH3COONH4+0.1%FAH2O；B-ACNQQQMasssystem:Agilent6460QQQIonsource:ESI(+)+AgilentJSTNebulizer:50psiDryinggasflowrate:5L/minDryinggastemperature:300CSheathgas:12L/minSheathgastemperature:350CVcap:3500VNozzleVoltage:0实验条件：MRMTICSolventBlank韭菜对照韭菜加标豇豆对照豇豆加标甘蓝对照甘蓝加标芹菜对照芹菜加标普白对照普白加标标准曲线 采用基质加标单点定量基质对照添加0.5ppm样品的TIC定量结果 韭菜（ppm） 甘蓝（ppm） 普白（ppm） 芹菜（ppm） 豇豆（ppm） acephate(2.5min) 0.47 0.48 0.45 0.45 0.46 chlorpyrifos(9.0min)* 0.45 0.47 0.45 0.46 0.44 diazinon(8.0min) 0.48 0.47 0.48 0.42 0.44 dichlorvos(5.4min)* 0.48 0.49 0.49 0.47 0.48 difenoconazole(7.7min) 0.50 0.46 0.48 0.45 0.47 dimethoate(4.52min) 0.48 0.50 0.49 0.44 0.47 Fenpropathrin(4.7min)* 0.48 0.47 0.46 0.47 0.47 Fipronil(7.4min) 0.48 0.45 0.46 0.42 0.47 isocarbophos(7.9min) 0.51 0.48 0.46 0.43 0.48 isofenphos-methyl(7.9min) 0.50 0.48 0.45 0.43 0.51 malathion(7.1min) 0.51 0.49 0.49 0.39 0.47 Methamidophos(1.8min) 0.48 0.45 0.48 0.46 0.47 methylparathion(6.8min)* 0.48 0.48 0.47 0.40 0.53 omethoate(2.9min) 0.47 0.46 0.46 0.43 0.46 parathionethyl(7.7min)* 0.45 0.41 0.51 0.46 0.46 pharate(4.5min) 0.47 0.47 0.42 0.50 0.44 phosalone(8.0min)* 0.46 0.45 0.47 0.49 0.45 phosmet(6.6min) 0.45 0.46 0.46 0.45 0.46 profenefos(8.4min) 0.49 0.46 0.41 0.40 0.48 pyridaben(9.8min) 0.48 0.49 0.48 0.44 0.46 pyrimethanil(6.4min) 0.47 0.47 0.46 0.44 0.46 triadimefon(6.8min) 0.49 0.45 0.50 0.44 0.48 triazophos(7.1min) 0.50 0.46 0.48 0.44 0.474.GCMS分析结果—第二组仪器参数 GC Agilent7890ASeries 进样口 分流/不分流进样口 进样模式 不分流 载气 氦气 载气模式 恒压，16.1psi 进样口温度 280C 进样量 1μL 色谱柱 HP-5MS,30m*0.25mm*0.25um 炉箱程序升温 70C(2.0min),25C/minto150C,3C/minto200C,8C/minto280C(10min） 四极杆串联质谱仪 Agilent5975Series 电离模式 EI,70eV 传输线温度 300C 溶剂延迟 3.5min 离子源温度 230C 四极杆温度 150C 调谐文件 atune.u 数据采集模式 选择离子监测（SIM）目标化合物质谱采集信息 CHI-NAME NAME Q1 Q2 Q3 甲胺磷 Methamidophos 141 94 95 敌敌畏 Dichlorvos 185 109 187 乙酰甲胺磷 Acephate 136 94 95 氧乐果 Omethoate 156 109 110 甲拌磷 Phorate 260 121 231 乐果 Dimethoate 143 125 93 嘧霉胺 Pyrimethanil 198 199 200 二嗪磷 Diazinon 304 179 152 甲基对硫磷 Methylparathion 263 109 125 马拉硫磷 Malathion 173 125 127 毒死蜱 Chlorpyrifos 314 199 197 对硫磷 Parathion 291 137 139 三唑酮 Triadimefon 208 128 210 水胺硫磷 Isocarbophos 136 121 120 甲基异柳磷 Isofenphos-methyl 241 230 231 氟虫腈 Fipronil 367 369 213 丙溴磷 Profenofos 339 337 208 三唑磷 Triazophos 161 162 313 亚胺硫磷 Phosmet 160 161 93 甲氰菊酯 Fenpropathrin 181 265 125 伏杀硫磷 Phosalone 367 182 184 哒螨灵 Pyridaben 147 148 117 苯醚甲环唑 DifenoconazolI 323 325 265 DifenoconazolII23种农药标准谱SIM谱图（500μg/L）敌敌畏（r^2=0.999798）甲拌磷（r^2=0.999362）嘧霉胺（r^2=0.999904）三唑酮（r^2=0.999596）每个浓度水平分别进样三针取平均值丙酮做溶剂建立标曲计算结果 序号 compoundname 化合物名称 普通白菜 芹菜 豇豆 甘蓝 韭菜 1 Methamidophos 甲胺磷 620.2 772.4 866.4 931.5 1126.3 2 Dichlorvos 敌敌畏 538.2 572.7 608.7 623.3 709.6 3 Acephate 乙酰甲胺磷 651.9 1031.8 1225.9 1154.1 2044.6 4 Omethoate 氧乐果 705.8 958.7 1266.6 1159.7 2004.8 5 Phorate 甲拌磷 527.8 592.4 620.2 626.2 874.5 6 Dimethoate 乐果 581.2 4524.8 832.0 755.9 945.6 7 Pyrimethanil 嘧霉胺 519.7 573.8 604.4 600.8 651.4 8 Diazinon 二嗪磷 514.5 579.5 616.0 651.7 699.0 9 Methylparathion 甲基对硫磷 554.1 636.4 713.4 787.0 1120.6 10 Malathion 马拉硫磷 501.8 641.1 739.5 703.0 941.8 11 Chlorpyrifos 毒死蜱 501.1 585.6 605.3 590.4 694.7 12 Parathion 对硫磷 484.0 572.7 660.3 693.2 985.5 13 Triadimefon 三唑酮 529.3 602.6 654.2 620.2 694.1 14 Isocarbophos 水胺硫磷 506.9 657.4 805.1 737.9 971.9 15 Isofenphos-methyl 甲基异柳磷 506.2 619.4 655.6 633.3 743.9 16 Fipronil 氟虫腈 505.9 682.4 777.7 731.1 1017.3 17 Profenofos 丙溴磷 594.4 761.6 943.6 766.6 975.2 18 Triazophos 三唑磷 571.8 754.6 841.0 740.0 987.9 19 Phosmet 亚胺硫磷 610.4 804.8 938.6 803.2 1056.6 20 Fenpropathrin 甲氰菊酯 582.2 685.2 735.7 689.8 864.2 21 Phosalone 伏杀硫磷 622.5 843.6 1015.6 856.1 1147.6 22 Pyridaben 哒螨灵 662.9 823.1 943.2 831.7 1002.8 23 DifenoconazolI 苯醚甲环唑 1353.6 2297.6 2816.1 2276.6 3136.0   DifenoconazolI   1366.8 2296.0 2855.6 2273.2 3169.5普通白菜样品加标SIM图芹菜样品加标SIM图豇豆样品加标SIM图甘蓝样品加标SIM图韭菜样品加标SIM图单位：μg/L单点定量结果偏差较大：豇豆中甲胺磷，单点定量浓度为941.2ppb。自配豇豆基质加标豇豆样品注：自配豇豆基质加标：在送检的空白豇豆基质中自行加入500ppb标准溶液。标准曲线定量结果偏差较大：芹菜中的乐果，当定量离子选为m/z93时，标曲的定量结果为4524.80ppb。基质中的干扰离子恰好也有m/z93，故定量浓度产生了很大误差。m/z93补充说明：在确定芹菜中乐果的保留时间时，分别提取目标离子m/z93、125、143及TIC与标准进行比较，最终确定12.689min的峰为乐果。RT=16.767minRT=12.689minm/z93m/z125m/z143TIC4.GCMSMS分析结果—第二组仪器参数 GC Agilent7890ASeries 进样口 分流/不分流进样口，270C 进样模式 不分流 载气 氦气 载气模式 恒流，1.1ml/min 进样口温度 270C 进样量 2μL 色谱柱 HP-5MS,30m*0.25mm*0.25um 炉箱程序升温 80C(1.0min),25C/minto170C,6C/minto300C(10min） 四极杆串联质谱仪 Agilent7000Series 电离模式 EI,70eV 传输线温度 300C 溶剂延迟 5min 离子源温度 250C 四极杆温度 Q1andQ2=150C 调谐文件 atunes.eiex.tune.xml MRM条件 碰撞反应气流量 氮气1.5mL/min,氦气2.25mL/min23种农药保留时间及MRM检测参数所有23种农药标准曲线的相关系数都很好.这里只显示四种农药作为例子每个水平都是两次进样的平均值。乙酰甲胺磷氧化乐果乐果甲基对硫磷不同蔬菜样品在MRM模式下分析得到的总离子流图甘蓝芹菜甘蓝芹菜普通白菜豇豆不同蔬菜样品在MRM模式下分析得到的总离子流图韭菜不同蔬菜样品在MRM模式下分析得到的总离子流图由于GCQQQ能够将大部分样品基质干扰“过滤”掉，所以即使基质干扰相对比较大的韭菜样品,其TIC图与其它品种蔬菜的结果相比也没有明显区别甘蓝样品23种农药MRM分析结果芹菜样品23种农药MRM分析结果普通白菜样品23种农药MRM分析结果Page*豇豆样品23种农药MRM分析结果(不知何故豇豆当中所有农药的响应值都很低）Page*韭菜样品23种农药MRM分析结果 甘蓝 Compound RT FinalConc(纯溶剂标曲） FinalConc(对照标曲） 1 敌敌畏 5.366 503.6 ng/ml 580.5 ng/ml 2 甲胺磷 5.890 526.7 ng/ml 513.4 ng/ml 3 乙酰甲胺磷 7.757 484.8 ng/ml 507.5 ng/ml 4 氧乐果 9.984 481.4 ng/ml 527.2 ng/ml 5 甲拌磷 10.018 474.1 ng/ml 528.5 ng/ml 6 二嗪磷 10.976 508.8 ng/ml 524.5 ng/ml 7 嘧霉胺 11.787 506.8 ng/ml 528.5 ng/ml 8 乐果 11.835 487.6 ng/ml 537.8 ng/ml 9 甲基对硫磷 13.680 557.3 ng/ml 521.0 ng/ml 10 马拉硫磷 14.190 513.4 ng/ml 523.6 ng/ml 11 毒死蜱 14.221 508.8 ng/ml 523.0 ng/ml 12 三唑酮 14.305 507.7 ng/ml 515.0 ng/ml 13 对硫磷 14.665 597.6 ng/ml 510.0 ng/ml 14 氟虫腈 14.813 597.9 ng/ml 542.6 ng/ml 15 甲基异柳磷 15.075 545.6 ng/ml 528.6 ng/ml 16 水胺硫磷 15.366 492.0 ng/ml 500.6 ng/ml 17 丙溴磷 17.370 569.2 ng/ml 533.1 ng/ml 18 三唑磷 20.468 608.6 ng/ml 499.4 ng/ml 19 甲氰菊酯 21.327 587.4 ng/ml 510.8 ng/ml 20 亚安硫磷 22.976 552.2 ng/ml 521.2 ng/ml 21 伏杀硫磷 23.230 594.9 ng/ml 494.1 ng/ml 22 哒螨灵 24.712 602.5 ng/ml 498.7 ng/ml 23 苯嘧甲环唑 29.709 495.3 ng/ml 404.8 ng/ml 芹菜 Compound RT FinalConc(纯溶剂标曲） FinalConc(对照标曲） 敌敌畏 5.360 504.0 ng/ml 702.6 ng/ml 甲胺磷 5.803 514.1 ng/ml 613.4 ng/ml 乙酰甲胺磷 7.731 507.1 ng/ml 577.5 ng/ml 氧乐果 9.988 453.0 ng/ml 557.9 ng/ml 甲拌磷 10.022 500.5 ng/ml 570.4 ng/ml 二嗪磷 10.980 451.2 ng/ml 522.5 ng/ml 嘧霉胺 11.791 500.7 ng/ml 583.3 ng/ml 乐果 11.835 503.5 ng/ml 592.9 ng/ml 甲基对硫磷 13.683 530.6 ng/ml 599.0 ng/ml 马拉硫磷 14.194 508.2 ng/ml 592.4 ng/ml 毒死蜱 14.221 505.1 ng/ml 548.6 ng/ml 三唑酮 14.305 492.6 ng/ml 578.9 ng/ml 对硫磷 14.665 570.0 ng/ml 578.1 ng/ml 氟虫腈 14.813 584.6 ng/ml 557.5 ng/ml 甲基异柳磷 15.079 538.1 ng/ml 588.5 ng/ml 水胺硫磷 15.366 478.2 ng/ml 541.3 ng/ml 丙溴磷 17.370 568.4 ng/ml 602.6 ng/ml 三唑磷 20.465 601.7 ng/ml 545.3 ng/ml 甲氰菊酯 21.327 581.8 ng/ml 570.3 ng/ml 亚安硫磷 22.976 533.3 ng/ml 589.4 ng/ml 伏杀硫磷 23.230 642.3 ng/ml 566.1 ng/ml 哒螨灵 24.712 624.9 ng/ml 606.1 ng/ml 苯嘧甲环唑 29.705 527.1 ng/ml 405.8 ng/ml 普白 Compound RT FinalConc(纯溶剂标曲） FinalConc(对照标曲） 1 敌敌畏 5.363 474.2 ng/ml 578.8 ng/ml 2 甲胺磷 5.796 474.8 ng/ml 496.4 ng/ml 3 乙酰甲胺磷 7.724 476.0 ng/ml 484.5 ng/ml 4 氧乐果 9.980 451.9 ng/ml 535.3 ng/ml 5 甲拌磷 10.018 441.6 ng/ml 455.9 ng/ml 6 二嗪磷 10.976 478.0 ng/ml 473.6 ng/ml 7 嘧霉胺 11.787 467.0 ng/ml 496.0 ng/ml 8 乐果 11.835 480.9 ng/ml 525.3 ng/ml 9 甲基对硫磷 13.680 495.6 ng/ml 504.6 ng/ml 10 马拉硫磷 14.190 471.3 ng/ml 495.8 ng/ml 11 毒死蜱 14.217 462.2 ng/ml 468.7 ng/ml 12 三唑酮 14.301 468.3 ng/ml 491.4 ng/ml 13 对硫磷 14.661 518.7 ng/ml 477.3 ng/ml 14 氟虫腈 14.813 545.8 ng/ml 517.4 ng/ml 15 甲基异柳磷 15.075 506.6 ng/ml 500.6 ng/ml 16 水胺硫磷 15.366 453.9 ng/ml 461.1 ng/ml 17 丙溴磷 17.370 533.3 ng/ml 511.5 ng/ml 18 三唑磷 20.465 558.8 ng/ml 465.2 ng/ml 19 甲氰菊酯 21.324 548.1 ng/ml 497.7 ng/ml 20 亚安硫磷 22.976 508.3 ng/ml 571.3 ng/ml 21 伏杀硫磷 23.230 555.7 ng/ml 518.3 ng/ml 22 哒螨灵 24.709 612.3 ng/ml 540.9 ng/ml 23 苯嘧甲环唑 29.705 493.1 ng/ml 546.4 ng/ml 韭菜 Compound RT FinalConc(纯溶剂标曲） FinalConc(对照标曲） 1 敌敌畏 5.360 470.7 ng/ml 561.0 ng/ml 2 甲胺磷 5.806 519.7 ng/ml 491.2 ng/ml 3 乙酰甲胺磷 7.731 518.2 ng/ml 433.3 ng/ml 4 氧乐果 9.984 457.3 ng/ml 441.1 ng/ml 5 甲拌磷 10.022 502.2 ng/ml 536.1 ng/ml 6 二嗪磷 10.980 526.9 ng/ml 469.4 ng/ml 7 嘧霉胺 11.791 491.7 ng/ml 490.7 ng/ml 8 乐果 11.835 496.1 ng/ml 465.6 ng/ml 9 甲基对硫磷 13.686 571.8 ng/ml 492.9 ng/ml 10 马拉硫磷 14.194 503.3 ng/ml 487.0 ng/ml 11 毒死蜱 14.225 522.5 ng/ml 479.1 ng/ml 12 三唑酮 14.309 480.0 ng/ml 500.6 ng/ml 13 对硫磷 14.669 607.7 ng/ml 469.6 ng/ml 14 氟虫腈 14.817 538.4 ng/ml 451.1 ng/ml 15 甲基异柳磷 15.079 541.3 ng/ml 471.9 ng/ml 16 水胺硫磷 15.370 493.0 ng/ml 479.6 ng/ml 17 丙溴磷 17.373 588.8 ng/ml 445.5 ng/ml 18 三唑磷 20.468 804.4 ng/ml 460.1 ng/ml 19 甲氰菊酯 21.327 665.9 ng/ml 451.8 ng/ml 20 亚安硫磷 22.976 692.3 ng/ml 434.6 ng/ml 21 伏杀硫磷 23.230 881.0 ng/ml 454.5 ng/ml 22 哒螨灵 24.712 756.0 ng/ml 452.2 ng/ml 23 苯嘧甲环唑 29.705 688.7 ng/ml 426.7 ng/ml 豇豆？？？ Compound RT FinalConc(纯溶剂标曲） FinalConc(对照标曲） 敌敌畏 5.323 25.5 ng/ml 38.0 ng/ml 甲胺磷 6.038 20.4 ng/ml 24.3 ng/ml 乙酰甲胺磷 7.720 57.7 ng/ml 13.2 ng/ml 氧乐果 9.972 34.8 ng/ml 14.4 ng/ml 甲拌磷 10.014 20.4 ng/ml 23.6 ng/ml 二嗪磷 10.973 35.3 ng/ml 23.2 ng/ml 嘧霉胺 11.783 27.3 ng/ml 25.8 ng/ml 乐果 11.831 53.0 ng/ml 20.7 ng/ml 甲基对硫磷 13.680 76.7 ng/ml 13.0 ng/ml 马拉硫磷 14.186 12.8 ng/ml 16.5 ng/ml 毒死蜱 14.217 8.9 ng/ml 22.4 ng/ml 三唑酮 14.301 1.9 ng/ml 19.9 ng/ml 对硫磷 14.661 77.7 ng/ml 10.2 ng/ml 氟虫腈 14.805 49.7 ng/ml 8.9 ng/ml 甲基异柳磷 15.071 45.3 ng/ml 16.6 ng/ml 水胺硫磷 15.362 21.0 ng/ml 24.3 ng/ml 丙溴磷 17.366 94.8 ng/ml 11.1 ng/ml 三唑磷 20.465 113.6 ng/ml 7.1 ng/ml 甲氰菊酯 21.324 129.8 ng/ml 9.8 ng/ml 亚安硫磷 22.976 153.0 ng/ml 9.4 ng/ml 伏杀硫磷 23.226 159.9 ng/ml 6.8 ng/ml 哒螨灵 24.709 172.6 ng/ml 7.0 ng/ml 苯嘧甲环唑 29.717 223.4 ng/ml 4.3 ng/ml