物理化学重点公式总结

第一章热力学第一定律1、VQWQU2、焓：pQHpVUH,3、理想气体热容：R,2fm,m,VpVCCRTC4、一般系统：VppTpTVTVUC)()()TVp]()[(C-Tvp5、J-T系数：THTJpHCT)(1)p(p6、基尔霍夫定律：mpprCTTH,m))((第二章热力学第二定律1、热机效率：hTTc12、制冷剂效率：chcTTT3、热力学函数关系式：dVTdSUpd,VdpTdSHd，pdVSdTFd,VdpSdTGd4、Gibbs-Helmholtz方程：THTTGmrpmr2))/((第三章多组分系统热力学1、偏摩尔量：,)(,,BJBnnZZpTBZ是广度量2、偏摩尔量集合公式：BBBnZZ3、化学势：BjpTnGBB,,)n(4、复相多组分Gibbs关系式：nBBBdVTdSUdpd,nBBBdTdSHdpVd，nBBBdVSdTFdpd,nBBBdSdTGdpVd第四章气体热力学1、理想气体化学势：ppRTTTln)p,()p,(�2、理想气体混合物组分化学势：pRTTTBBBpln)p,()p,(3、实际气体化学势：pRTTTfln)p,()p,(�4、逸度及逸度系数：pf5、实际气体混合物组分化学势：pRTTTBBBfln)p,()p,(6、逸度系数f的求法：dpVfRTmln第五章溶液热力学1、剂化学势（理想溶液溶或理想稀溶液）：xRTpTTAAAln),()p,(2、溶质化学势（理想稀溶液）：CCRTpTmmRTpTxRTpTTBABABABln),(ln),(ln),()p,(3、理想溶液形成过程的函数变化：0mixV,0UmixmixH,xnRSBBlnmix，xnRTBBlnGmix4、依数性：(1)熔点降低：mKmMHTRxHTRTBfBAmfusfBmfusf)()(22f(2)沸点升高：mKmMHTRxHTRTBbBAmvapbBmvapb)()(22b;(3)渗透压：RTCB5、Gibbs-Duhem方程：0VdpSdTdnBBB6、非理想溶液化学势：用活度a代替x等。7、活度测定：AAApp,BBBkp8、超额函数：)()(idealZrealZmixmixEz，具体为：BBERTGlnn;TpRTVBBE)ln(n;pBBETTRH)ln(n2pBBBBETRTRS)ln(lnnn第六章统计热力学1、系统配分函数}/{expRTEQi2、用系统配分函数Q达的热力学函数：（1）VNTQTU,)ln(k2;(2)QFln-kT；（3）QkTQkTTFUSVNln)ln(,（4）)ln()(p,VQkTVFNTT;(5)])lnln()lnln([p,,VQTQkTVUHNTNV�(6)]ln)lnln([p,QVQkTVFGNT3、玻尔兹曼分布各能级的粒子数：egNkTiiiqN4、全同粒子系统：!qNQN;)ln(ln!lnlnlnNNNqNNqNQ5、用分子配分函数表达的热力学函数：（1）VNTTNU,)qln(k2;(2)Neqln-NkTF；（3）NNkTNkTTFUSVNeqln)qln(,（4）)qln()(p,VNkTVFNTT;(5))lnln()qln(p,,2VqNkTTTNkVUHNTNV�（6）]ln)lnqln([p,NeqVNkTVFGNT6、分子配分函数q分解为：qqqqqvrtenq，其中}exp{ixkTxq7、各热力学函数分解为：ZXZ8、各类配分函数：（1）核配分函数：gqnn0；（2）电子配分函数：gqe0e（3）平动：);(822222tnnnzyxamhVhmkTq)2/2(2/3t(4)转动（线性分子）：)1(82rJJIh;（rmiiI2）rTqr；Ikh22r8是转动特征温度。同核分子σ=2，异核分子σ=1。（5）振动（双原子分子）：,1,0,)21(vnhn��eeeeqTkThkTvvkT//2hv1/10,；kh/v是振动特征温度。第七章相平衡1、克拉贝龙方程：VTHdTpmd2、Trouton规则：非极性不缔合液体汽化热)(881vapmolKJTHm第八章化学平衡1、化学等温式：QRTGGmmlnrr第九章化学反应动力学唯像规律1、y衰期同初始浓度的关系：CAtn10y2、阿伦尼乌斯公式及其变形：}exp{kRTEAa;TREdTka2lnd3、活化能Ea的物理意义：活化分子平均能力与反应物分子平均能力的差值。第十一章复杂反应动力学一、碰撞理论：1、碰撞频率：]][[8d22BALTkZBABAB;][8d21222ALTkZBAAAA2、反应速率常数：}exp{8dk2RTELTkcBAB;其中RTEE21ca，Ec是阈能，是发生反应要求的最小临界能量值。二、过渡态理论：1、过渡态理论的“热力学”处理：（1）})(exp{)(k1RTpGRTphTkmrnB;n为反应分子数。（2）RTHEmrna;n是反应分子数，气象反应时取n=1（3）})(exp{)(A1nRpSRTphTkmrnBe;n是反应分子数，气象反应时取n=1.第十三章电解质溶液1、强电解质的活度及活度系数：aaaavvvB；vvvB；mmmvvvBm2、弱电解质KaaavB,Ka是解离常数。3、德拜-休克尔公式：IBaIZAii1ln2；IBaIZZA1ln;稀水溶液中，IZAi2ln，T=298.15K时，A=0.509（kg/mol）^0.54、电导与电导率：lAG，单位是西门子S5、电导池常数：Al6、摩尔电导率：Cm7、科尔劳乌施公式：)1(mcm，适用于强电解质稀溶液，不适用于弱电解质。8、科尔劳乌施离子独立移动定律：m,-m,m9、弱电解质解离度同摩尔电导率的关系：mm10、动力学参数测定：先写出动力学积分方程，再用电导率代替浓度。11、离子迁移数：iiiUUUrrrti;FUiim,第十四章电化学热力学1、几种电极体系：（1）汞齐电极：)()()(nsHgMaqMx（2）氯化银电极：)()()(1sAgsAgClaqcl（3）甘汞电极：)()()(l22lHgsClHgaqKC2、自由能与电势关系：KRTnFEGlnmr3、电池温度系数：nFsTErmp)(4、能斯特方程：)ln(navBBFRTEE5、电池电动势测定的应用（重点）第十六章界面化学1、附加压力同曲面半径的关系：)11(21sRRp2、毛细现象：grcos2h3、曲面下液体蒸汽压--Kelvin公式：RTrMRTrppVpRTVmrsmr22plnpln,,,,4、小晶体溶解度：RTrMclsr2cln5、铺展：)(p,GT6、润湿：力平衡，cosl-gl-sg-s，7、溶液表面Gibbs吸附等温式：)(aaBTBBRT（mol/m^2）8、吸附分子的横截面积：LASASL1mm9、（固吸气）弗伦德里希吸附等温式：pnkmx1q10、兰格缪尔单分子吸附：ap1apVqVqmm第十七章胶体分散体系1、布朗运动：rLRTtx32、爱因斯坦--布朗位移方程：Dtx22�3、粒子受力分析：)(3403fuzhongchengrFFFrF6zudhdccLRTFkuo4、光散射：)2()(24nnnn22212221242AVI式中，A为入射光振幅；为单位体积溶液中粒子个数；V为单个粒子体积；为入射光波长。5、电势：滑动面到本体溶液的电势差。EKr10*99,K是形状参数，球形K=6，棒状K=4.