水质总磷的测定(钼酸铵分光光度法)

水质    总磷的测定 ——钼酸铵分光光度法 1. 目的 磷是水富营养化的关键元素。为了保护水质，控制危害，在水环境检测中总磷已经列入监测项目。 总磷包括水溶解的、悬浮的、有机磷的和无机磷，因此将未过滤的水样消解。 将水中各形态磷转化成可溶态的无机磷酸盐的消解方法很多。本实验选用过硫酸钾消解。 2. 原理 在中性条件下，过硫酸钾溶液在高压锅内经过120℃以上加热，产生如下反应： K2S2O8 + H2O        2 KHSO4 + [O]  从而将水中有机磷、无机磷、悬浮物内的磷氧化成正磷酸。 在酸性介质中，正磷酸与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物，在880和700nm波长下均有最大吸收度。 3. 试剂 3.1 过硫酸钾，50g/L溶液  将5g 过硫酸钾（K2S2O8  A.R）溶于水并稀释至100mL。 3.2 抗坏血酸，100 g/L溶液  溶解10g抗坏血酸（C.P）于水中，并稀释至100 mL此溶液储存于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。 3.3 钼酸盐溶液  溶解13g钼酸铵[(NH4)6MoO24·4H2O]100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾 [KSbC4H4O7·1/2H2O]于100mL水中，在不断搅拌下把钼酸铵溶液缓缓加到300mL（1+1）硫酸中，然后再加酒石酸锑钾溶液混合均匀。此溶液储存在棕色瓶中，在冷处可保存二个月。 3.4 硫酸： 硫酸（H2SO4  A.R），密度为1.84g/mL。 3.5 磷酸储存溶液：称取0.2197g于110℃干燥2小时在干燥器中放冷的磷酸二氢钾（KH2PO4，A.R）用水稀释后移至1000mL容量瓶中。加入大约800mL水，加5mL硫酸（3.4）用水稀释至标线，摇匀。浓度为50.0ug/mL,P。 3.6 磷标准使用液：将10.00mL的磷标准溶液（3.5）移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。浓度为2.0ug/mL，P。 4. 仪器 4.1医用手提式蒸气灭菌器或家用压力锅（压力为1.1-1.4kg/cm2），锅内温度相当于120-124℃。 4.2 50mL具塞（磨口）刻度试管。 4.3 分光光度计。 5. 分析步骤 5.1 取25.00mL样品于具塞刻度试管中（取样时应将样品摇匀，使有沉淀或悬浮的样品能得到均匀取样。如样品含磷量高可相应减少取样量并用水补充至25mL）加入4mL过硫酸钾（如果试液是酸化存贮的应预先中和成中性）。将具塞刻度试管塞紧后并用纱布和线将玻璃塞扎紧，放在大烧杯中置于高压蒸气灭菌器内，加热，待压力达到1.1kg/cm2，保持30分钟后停止加热。待压力回至零后，取出冷却并用水稀释至40mL。 5.2 显色  分别向各消解液加入1mL抗坏血酸溶液，摇匀。30秒后 加2mL钼酸盐溶液再加水至50mL标线。充分混合摇匀。15分钟后测定。 5.3 空白试液 用水代替试样按步骤（5.1）和（5.2）进行空白试验。 5.4 测定 按分光光度计操作步骤，波长调至700nm以水做参比测定吸光度，扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线或从相关回归统计的计数器中查得磷的含量。 5.5 工作曲线的绘制 取7支50mL具塞刻度试管分别加入1.00、0.50、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00mL磷酸盐标准溶液（3.6）。加水至40mL，按步骤（5.2）显色。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，以校正后的吸光度对应相应磷含量绘制工作曲线进行相关回归统计。 6. 结果计算 总磷含量以C（P，mg/L）表示 C＝m/V 式中：m——试样测出含氮量ug； V——测定用试样体积，mL。 7. 注意事项 7.1 水中砷、铬、硫将严重干扰测定，砷大于2mg/L时使测定结果偏高，可用硫代硫酸钠除去；硫大于2mg/L时干扰测定，通氮气除去；铬大于50mg/L时干扰测定，用亚硫酸钠除去。 7.2 含Cl化合物高的水样品在消解过程中会产生Cl2对测定产生负干扰，含有大量不含磷的有机物会影响有机磷的消解转化成正磷酸。此样品应选用HNO3—HClO4方法消解样品。 7.3 如果水样已经加酸保存的，则需中和后加过硫酸钾消煮。 7.4 标准，参考“参考文献6”。 8. 思考题 8.1 为什么把水的总磷列入必须监测项目？总磷中包括哪些形态的磷？ 8.2 当有机物和悬浮物不能为消解方法消解时对分析结果有无影响？如何解决？ 8.3 本方法需要哪些显色条件？如何消除干扰？