黑色签字笔墨水多种检验方法的研究

黑色签字笔墨水多种检验方法的研究 黑色签字慧要水多种检验方法的研究 第一章:综述 签字麓，瞧被称作走承笔、滚球然等，是从,,,,年后出现的比较流行期对髦的书写工照。这种镶是继钢笔和圆珠壤书写流利、携带方便、使用灵活而效粜好等特点的又一创新，缀块用于壤骂锓行支鬃、台瓣签字襄箕它涯,譬文字书写等。 近年来，各类赣污犯罪羊,经济案件明显上升，并且大寨、要案明显增加。上百万、上千万甚至上亿元静诈骧案、贪污案、述裁案等凄存发生。在备类经济繁俘霸餐磷缁绣中，稼案人或当事人常常于事后，用签字笔伪遗文件来冒充原文上标示形成时间，达蒯逃脱罪资、篡改事实静露的。在诧情况下，箍定签字笔墨承字迹的真伪及形成时闽，就成两芋《定这类案件的依据，所以对签字笔墨水字迹的种类及形成时间豹鉴定十分重要。目前，潮内外很多专家学者对此谶行了专门的研究，使签字蕊墨水的种类鉴别和形成时间的确定方法取得了徽大的避爨，势将这些研究结果应瘸子法庭科学。 ,(,签字笔摄水国内外发展概况 签字麓是圆珠笔的一种。豳臻笔怒乖,精球珠滚动带出书写夯囊(整承或涌簦)静书写工具的统称。圆珠笔的书写介质可分为三类，即圆璩笔油墨、水性墨水和中性攫水。其中粘度较大的书霹介质称油性墨水，即圆珠笔用的油墨:可溶于水的粘度较小的水性墨水，即滚珠糍、宝璩麓等所用的墨水，猿洚衷性墨零;粘废介于承性釉油性之间豹书写介质称为中性墨水，如,,,、，,,,,,使用的墨水。中性箍水具有圆珠笔油攫和水性攫水的性能，并且鼹二者最佳蛙藐酶练台，篡骞雹珠慧拦瘩豹辩久蛙襄承瞧墨衷靛强驾滚零,瞧。本文援摆签字麓差承包括水性攫水和中髋墨水两部分内容，因为签字笔墨水是人们对水性笔墨水和中性笔憋水的一释嚣壤称洋。这一名称起潦予磊奉聂举研潮鑫冬孛性笔“蠡,潞,黼”轻“黼,,‖“?。 中性端起源于圈本，日本的,,,,,,株式会杜于,,,,年研制成功，称为“,,,,,，,,”，随后将产鼯推向市璐。,,鼹年目本嗍,株式套衽研制成功被称为“,,,,，,”盼产蕊，中性笔由此宣告诞生，,,,,年出现在美凰和欧洲甫场上。,。 我国强,,年代中期引进豳外的墨水开始生产中性笔，蜣已生产,,亿支，其中出口量也 , 黑色签率笔墨拳多种检验方法砖研究超过,亿支。签字笔的产爨邑占圆臻邈产量的,,,”,。观已制定了东性笔鞠中性笔的轻工业行业标穗”…，著且殒测近年篓字笔,》勺产量还将继续攀升。但签字笔墨求,～,？研制工作却始于?年代宋。强蓠，我澄使臻鹣签字笔墨承大部分跫基本、美国、德国帮韩蓬遴蠲，嗣内生产 ,,较少。我懑国凑弩关墨求生产厂正在开展签字笔墨忒麴磺期工侔，妇我戳天津鸵鹩墨水舂隈公司(,啜天津嚣承厂)开始骈嗣中往鼙承，于,?,年中瞧墨隶辨藩,残功，男辨还毒液多厂家也在醋割释开笈。一量餐事笔墨承全都密溺内鸯产，签字笔豹生产将有受大器发震，箕应用会更加广泛。 ,。,签字穰墨水的燕要成分 签警氅墨水主簧出溶刘、着色裁、裘嚣嚣牲赛,朝冀宠瓣自,剂等缀戏…。但是困必黄色荆含萱不黼，所良签字笔墨承颜色不褥子传统的磺素钢笔永灏色，澎戚了藁特有瓣藩性。妇一璎美国专铡”„，甏色签字笔墨隶有蔽下缀藏戚髂(觅袁,。,)。 袭,，,黑色签字笔墨永静缎咸成分 组成 质量百分含量 碳黑 ,(, 聚丙烯树脂 ,(, 氨甲萋丙醇 ,(, 婉基磷酸盐 ,(, 樾膳 ,(, 甘油 ,(, 蓠,醇 ,,(, 去离子水 ,,(, ,。,，,溶裁 溶女,怒签字篷墨水中麴挥发性成分，加入的羁的撼溶瓣签字笔墨水中的蒜色剂，并且载着若垂蠢,,,曩搴,滚避球瘫体褪踩俸。杰予笈享笔墨水兹靛獠嶷寒，掰数要搜翊极性大，渗透性强，寝滠效粟弱驻豹漆裁，娃鸯援琏挺酸墨承投震秘懿枣接力，发撵其 较好懿终用，强姥多 黑色签事笔墨拳多种检验方法秘研究数以醇粪、醚类为主。耳翦，缀索健翘的溶刹礴,二二甘醇、兰甘醇、甄甘酵、甘油、苯单醇、苯簸基乙醇簿。大多数厂家为了提赢溶解性，救蛰一,写厦羲，都袋剧了洮台溶剂的方法，一方螽哥以蓖艟嚣蒸发速度建抉造菇墨承予淫磊封线笔头熬弊端，哭一方夏媳可娃克,,蒸发速度避馒蠢导致寒写字迹不予、渗透、镶弹等靛患。 签字笔墨水书写在纸张主之后，字迹与丈气接齄，溶帮成分就撮容器挥发，舍鬃发生交仡。溶剂成分的这,交纯特赢。为鍪定字迹熬澎戒薅闻撬供了重簧静途径。 ,(,(,着色荆 着色剂出三种组分组成，为碳黑、颜辩和染料，染料怒签字笔鍪求中聃主要成分之一，起着着色的作用。待字迹书驾于纸张上之后，染料成分通过吸附和成膜的方式转移嘲定在纸张上。囊予染斟躲粒子半径特,,微小。缀容易遴入纸张野绒之中，因就签字笔墨水掌遮书写之后很耐薅，保存肘阕也较长久。目翦，签字壤墨水配方并不统一，染料的使用也很不周定，嚣忿在装定瓣要鸯瑟戳注意。 染糕对毙特剿敏感，荔发整毙纯学搏耀，骝戴签字笔墨水孛染料成分豹搬慰含爨会缝嚣重问的延筏而发生改变，应丽返二特点可进行字迹澎成时闻的鏊定。 戳颜辩为着德嗣的签字笔整求，稳定性鲟，岛纸张结合浇较牢霞，疆彀阮较难，羲菇采用不破坏检材的分析方法。 为了确保墨水的流剥健，渗透键及稳定性，还加入一蝗簸活健荆及衡日目等。 ,。,签字鬟墨水分辑现状 由予使用时阐鞍缝，掰葡为止。签字笔豢承的签定尚蠢可行懿方法。搿肉?,文献牵膏关箍字笔爨永势褥静鞭遴氇廷鞭予求蠛麓簧求和中健笔墨窳静嚣臻，箴签字麓鼙零种类戆繁鬟，而对签字笔墨水书写时间的鉴定，仍在摸索当中。目前融缀尝试的方法如,: ,(,(,化拳法 化学试剂法是鉴,,染料基爨水和颜料基墨水的的简便方法。,,,,年?,, ,等人提出用耽学试粼氯农隧够使签字笔攫水孛豹凝料基墨瘩字迹褪鬯，嚣不能愤凝料綦墨水享遽褪色”?，从霹垮二者鉴别。 , 羔屯鉴事笔墨水多斡检验方法妁研究 ,,,,,,, ,聪,,,。,。骓, ,等,”,，蕊让学法蒸粼黑彀颜料基墨水。融二甲基,孕醚麟、漂自粉、,蹦,,。,,、彳，,,虫醚、,赫,,簿鞠种溶赫，演在,,种颜料蒸勰瓣事笔爨承字避。,，字琏掬形成,,尊胤分蹦为,天轴,个冀。发现,瓣,,瓣、?《饶可以菠,种萋承鞒鳟字迹穗色，而只霄,,弹,订辑,琶王健,种蒜化,个强鹃璺承字迹槎皂，所以倪学实验仪女,整筹幢?,静籁辩,～蓍墨水字迹。对照他学试粼法辩灏辩基墨水的鉴,《效聚哭魅。 ,(,，,鬼淆法 ,，,(,(,可霓一进虹，,反辩魁睡海 尊,,】洲,(,”“等,硝珂见,近红乡,照射悲谱法势析了,,静簦字笔攫承在潞聋蠢上澎戚豁字迹。谖法箍泉特,,种签字笔墨水分为二三娄:筇一粪，聂射光强艘小于,,,，香,,种徉黼,第。粪，在,?,蕊处反射强度为,。,霄,释样熬;第三类，线,,,呻处艇瓣攮鹰释嫡增翻，,蠢剃,?《抵，火终翳毵鲻?蛞斡脊,个样蒜，觅蕊,(,。 翻,(, ,类签字笔整水近红争,聂射盎谱黼 ,，,，,。,蒜擞分兜光趱法 ,,,,蹦,,年代出域娃微分毙毙睦披，?年代在法糍科学中褥封厂“泛崩糟。,,郎年，,强,,,,，,毂碱””嚣搬道用显微分光光度法篓舅艟,掌笔墨承字迹。指出,,鼍予纸,辩土抟墨求字迹缀溶投之君惩射巍谨圭,米经涂投的燃谱不辩，可以鉴剐添如和涂敬字避。,,,,年开始? 黑色签字笔墨水多种检验方法的研究 ,,,,年,,,,,,, ,(,, , ,,,,，,疲蟆啊热私诼酥缴系闵虾谏签字笔字迹，用乙醇与水(,:,)溶剂提取，在乙酸乙酯:乙醇:水(,,:,,:,,)中 展开，根据谱带的差别可进一步分八组。也可与颜料基的墨水进行区别，其中,,种颜料墨水中,,种在薄层板上不移动，但有两种在原点上里独特的圆点，直径较大，一种有向上扩展的图形。 ,(,(,(, ,;,峨法 用,;,脑法主要是鉴别签字笔墨水中的溶剂成分，这种方法对染料基和颜料基墨水均适用。因为这两种墨水中均含有易挥发的溶剂成分。这些成分在,;中得到分离进一步用,,检测，可以确定签字笔墨水中溶剂组成，早在,,,,年;,,,,,, ,,(““等人便已提出高压液相色谱的方法对圆珠笔进行检验。,,,,年,,,,,,, ,(,,,,,,,，,(,(,,…,等人将在滤纸上点上黑色签字笔字迹，书写时间分别为约,小时、,周和,个月的老化样品，用乙醇提取，提取液进行,,,?,分析，不同样品有较大差别，最明显的峰是甘油，峰强度大且峰宽，其中,,种颜料基墨水有,,种含有该成分(另外还有三甘醇、五甘醇和三乙醇胺等，这些成分随时间延长不断减小。还有些小峰，只有在新鲜样品中可以检出。并将签字笔墨水中的水性和中性墨水进行比较，二者几鲋饕迨抢嗨频摹,弥呒鹆耍常仓种行员誓停玻爸炙员誓??朔治龀绦颉?,(,(,(,毛细管电泳法 毛细管电泳法(;,)自,,年代问世后在很多领域得到广泛应用，从,,,,年,,,,,,(,…,等人开始用高效毛细管电泳法(,,;,)分离水溶性黑色和红色 字笔墨水，,,,,年,(,， 研论理于处仅法该前目。据数的用有些一到得，水墨笔性色黑些一了析分离”“,;,,,,,, 。段阶别鉴类种和究 ,(,(,扫描电子显微镜法 由于签字笔墨水大部分是颜料基的，颜料的颗粒很细，只有,,, , ,，虽然肉眼不能观察 ,锄,,,,,。图态形的镜电描扫的水 ,(,,等人通过扫描电子显微镜的方法将,,种黑色签字笔 黑氛器孝笔纂棼多醉捻验方法的靖宪 嘲,(,翊种颇料萋签字笔宰谶的澎态嗣(电镜) ,。羔,综合秘滁穷涤 近年来，很多学者汗始用综合的分斩方法臻,,撩字笔爨求。,,,,年瑞十,, , , ,,,,强”?等,为了蕊究敬澜泰躁，袋蠲了滤兜捡测嚣(,,,,,,珏砖, ,,嵇,,,,,,,,,,，盹,)、控受毙港 (,,,,, ,,,;,黼,,印,然)秘按攒电镜鼹徽镜(,;髓,,,,敬,掰,,,,,?搬,,,,;,,扎,捌)三释分轿技术，瓣不瓣簿学誊,不黼魏露龟欧溯浚行薛,,种藏魏,,, ,,,鬻求落行努轿。蘑党越内疑靼立髂驻辙撬熬嬲，霹将其势先三类，避一疹鲻控矍毙瀵葶,,鹤攒电子畏徽辘签鲻。弦制定了搽别的骤侉，巍翊甲醇掇联，能够摄取卷为潦料基签掌麓鼙水，不能提敝辫为颜料楚夔零，染秘蒸麓承霉弼搬法撩爨;颜瓣蒸豹拜, ,醒鞴,走蘧漩秘扫捺,魏镜法瀵雩,,:鎏潮。 ,?,年,,,,,,, ,,,,,,?,(,?,(““等人，用光学和诧举综合方法豁剥燃莨签字镶爨东，签字笔爨瘩中懿溶裁裁羚秘筑,醛法蘩捌，鍪,《黉氇鼹箴分嚣瓷跨纯学试雾,法鉴,《隶梅墨承翱啐,拨爨承，叉迸一步矧霹冤一近缎孙蔽射帮避缎外焚搬必谱筌,《粼料基爨承。 谴绷分剐建立了“瓣窳”鹣捻验程侉; ,。毒粼逡霹蒸警笔墨水瓣鉴定戆经慕溺豹秀法 ,,,,年，攀淑英”?“避过纸艨祈的方法对签字氅油墨避行了梭骏，敬褥了不错的效聚。瓣零，震赫接“”蹲冀穗镰字笔黧漶瓣挺取滚裁骰了稳毒,:逮耩，麓强,嚣豹爨琶熊字笔溶謦,的援 , 黑色签字笔墨水多种检验方法的研究敬羹定了蒸穑，同辩握出了对实验进孬优纯操作瓣瑟路。 ,,,,年，中圜重庆市公安局刑科所的夏莉王林,,,。运用,,;法宜搂测量不同时间形成的字迹。在程序温度控制,(根据已知时闻的样品拽融这些数罐 与书写时间的定鬃关系，箨出热分析曲线，再比较罔种墨水卡尊写在相同纸张、保存于相,司或相似条件,的不同书写时间的曲线，就可检验出被检字迹的捆对书写时间，这种方法只是对相对书写时间检验的一种探讨，避没有具体的操作方法。 ,,,,年，中嗣刑警学院豢仁…„报道了用溶压法判定水溶性墨水的书写时间。这种方法熬原理是遮粥溶赛,滚辫莠疆戳,定压力，势德捡交,孛与霹疑畦惩、搽准鞋阉鹣撵本文字熬琶料在同一条件下转印到新载体上，从转印量的多寡定性地判断待检文件的支撑时间。但这种方法,,较糕糙，不辘班参,,数据表征文俘静翻成辩阖，盈所需豹螽,串眈较黄劐。 ,,,,年，中蹦刑警学院谢朋…,用簿层色谱法对鉴别签字笔墨水色料进行了研究，选择出效果较好的提取展开齐,，针对签字笔整水对薄震板的良睁润湿瞧，利焉薄膜色谱法馊签字笔墨水色辩以“斑环”的形式展开，从露有效搬对其进行了种类鉴别。 ,,,,年，贾献云“,?等使用导数光谱鉴别黑色签字笔攫水，撮据不同品牌墨水的肆数光谱踅约蓑黪肆黑色签字笔墨求进,于分类鞫鉴别。 同年，李继民,”通过使用,,;分析黑色签字笔色痕种类及形成时间的研究，对部分品牌签字笔演黧涟书写瓣惩交纯馕嚣透嚣了磷究，凳捡验彝鼢,签字篆溜释类拳蔼写嚣鹅耱供参考依据。 ,?,年，诲麓艇等人“?通过使溺离效漆糯色谱法分析薰色签字笔字迹瞧痰，依舔所得色谱图中峰的个数、峰的保留时间、峰形等数掇，将其分为八大类。实验结果表明，用高效液相色谱法鉴,?黑色签字笔字迹色痕的异同是一种简便、侠速、准确的方法。 ,。?黑色签字笔墨承检验曩麓 , ,(,书写时问拴验农实践中存在的问趱。“… 由予强翦在刑攀、民事案件办瑾避程串，对文锌形成瞬闰检验懿愈采愈多，瑶文俸形成时间梭验在文棱界始终都是一个比较疑难的问题。加之其它种种原因，就使得文件形成 , 黑色签字笔墨水多种检验万法的钎艽时闻检验在实殴中存在这群戴鄢样静,?瘫趱，概蘩撼诞主要住括臣,死点: (,)现肖的检验方法均存在较大的局限性，只能解决策种色科形成文件一部分时间内的时间检验问题，而不能对文件的绝对时间或未膏限定条件盼文件彤成时间作嫩准确的浆剐，虽主要是针对圆珠笔油、蓝黑墨水等形成文件的时间检验…】，远远不能满足糍前形势,实际办案、法庭诉讼等对此提出的需求。 控)豢藩建文,譬形藏对淘检验项晷上茏权藏机构，无法实现对撩定结论的多层次复接。我国的物证装定工作长期以来形成了从中央到地方的比较究善的检验、鉴定、复核体系。而簸《剐事器讼法》、《民事嚣讼法》等蠢关法律均孵确了蛩攀,毒要袋重簸鉴定的投到。莲对撩定结论有分歧的情况下，可以要求原鉴定机关及其上级溅其它地方、部门的鉴定机构对其麓薪捡验褡定。侄燕，由予定律形成时瓣捡验涉及学辩,,樊较多，检验情况毙较复杂，粪正能够从事时间检验的部门有限。在当事人有异议提出重新罄定或办案单位认为有必要鬟新检验鉴定时，无法找蟊,其它部门进行复核检验。 实践巾有些检验单位无限扩大某然检验方法的适用对象和应用范围，检验工作缺麓科学的实事求怒的态度。文件形成时间的榆验在现阶段多数依靠一些物蠼、化学的方法…、“?，如薄屡色落法、分毙搬发毋雌、热分扳法、博立时经羚光谱法等。在运用这些方法时，都必须岛同种色料、纸张及相同保管条件下的已知样本作比对，才能得出鞍为准确的检验结论。 ,,)缺乏群本瘴瓣建立或襻奉痒建嶷苓完善，镬文俘澎藏对蠲稔验残戈戈率之本，无嚣之水。现有的文件形成时间检验的一热方法、手段，多数必须依赖于与相同纸张、相闷色料及相露或糖讼傈管条件下静融知时闯样本作眈对…，方糖褥出被梭文件相对予芒知文佟祥本的彤 成时间。这就鬻要有充分的标准栉本库作基础。缺乏相应的符台条件的样本，就会使各种检验方法无法得以实施，墩羌法达至,检验目的。 ,。,(,书写畸阉捡验方法展望 (,)部分,射线感应发光…(,,,,;,, ,,,,;,, ,—,,, ,,,,,,,,，,,】(,)和毛细管电泳“、 “(,印,,,”, ,,,,,,,醢。,,,，罐)鼓拳 从签字笔墨水的配方得知，墨水中通常含裔碳黑、有机染料、树脂等，染料与纸张会以 ，, 黑色签字麓圣水多种检验方法的研究菔帮得到了厦谱圈。在检验申，不必考懑灌台镌之阉匏干扰，困为激光强震,,遥择毪憨解嚷所需测定的成分。在分辨不网厂家不同鼎牌同一种类的墨水的同时，可根据捻材上残辫物质 麴反复论涎，才能付港使胡。麓单地说，要摞,荛每釉捡骏捩拳豹绝对检验条转，谤摇鞠嗣秘的量与时湖的关系曲线，鼠而确定墨水的相对书写时间。 早在,,年代,,,,;,,炎的墨水书写于同种纸上并且是纸的同,面，保存在同一绒相似条件下等等，这需要建立相 有了突飞猛进的发展，但法庭鉴定工作还应强调其辩学性，在理论上可行的检验，要经窝践上 术技学科管尽今如。验检践实躺迹笔水墨黑兰出鼹已便人等““,芙磐写耪瓣貔样本瓣，镶捡骏方法更羹辩学牲。 ,。,小结 随着憝字笔墨水的研制平?开发，撼字笔将更加广泛的应用在备个领域，特,?是一烂档案文羲一熬霉蛰票攒菠吾秘文襻。在缎济寨终审瓣签字笔添翔窝涂菠驭及穗逡字迹戆寨俘夫 髓出现，除要求对冀进行种类鉴别外，还要求对字迹形成时间进行龆定。但签字笔墨水形成 辩闻薛篓慰工作露蘩今西蠢束汗震，魏疆工作难壤较大。蓄先墨承辩鳃成复杂，含有溶帮、糟色剂(染料和颜料)、表面活性剂等，且字迹样本受保存环境影响较大，如，温度、瀑度、光照和氧气等因素;易发生氧化、分解、交联及挥发等一系列物理化学变化;另外干扰因素较多，如，纸张的种类、书写笔力和笔遒糖细等，这些都擞接影响澜,定的结泉。自日之。签字壤墨水问世较晚。嗣前国内外法庭科学工作者砸在开展这方面的研究工作。为了有力地打击潞罪，巍了镬晷家的经漆兔受援失，爨护夫民鹩爨盏，嚣内，,法庭王终老将大力开曩缀孛笔 爨水种类和字迹形成时间鉴定的研究工作，将建立签字笔攫水的综念检测方法。签字笔墨水 瓣分柝磅究工俸一怒会畜薪稳突破藉遂装。 ,,一 :～,釜量燕墨查～兰堡竺堡兰塑竺誊,…一—— 第二章:基于数理统计豹均舒淀计与惩交设计方法 ,(,均蟹澄,,法强(,) 均匀设计法就是扶均匀接墨袋靛寰验髓计法。即，遮塑实转点蠢:襄舞范霭内充分姆匿分敞，可,奠飙垒蕊安验中揽选斑较少粒实验点作为代袁避,于试验，蔗由此得到的结论髓自,反姨分前体系扮主嚣特意。 为了进,彳均匀设计，我辫数学二,,傺者方开采设计出均匀设计裘，,,(,),菇中?均匀蹬讨袁，。:蜜验次数，,因素水平(实验次数自基安排)，,:因素数(溶剂纽数),知，吼。(,…)袭示可安排,,鳃索,,承平盼塞验。共进程,,敬实验。使用射瘦柱据水平数选崭穗匀设计袁。如穆,承平囊验，应选蔫辘(,勺表，,承平癸,选用,(,々表锦，,,水平?？造露,(:(琏“、藐强表,(,，取,、,、,判安捧安验，见表,，,。 衰,(, ,,(谨“)褒 , , , , , , , , , ,, 王, ,, 黑色签字篱墨水多种检验方法的研究 表,，, ,，:(,,“)豪静埂薅, 因素列号 , , , , , , , , ,, , , , , ,, , , , , , ,, , , , , , ,, , , , , , ? 心玲 ,, , , , , , , , ,, ，, 埒 , , , , , , , ,, ,, “ , , , , , , , , ,, ,, 应当注意的悬。表中的器罗?是不平等 的，因娩因素所成安排列的位置是不能随意变动的。避试验中因素个数不同时，成根据因素数豹多少，依照该袭的使用袭来确定因素所应占的列号。如，作,因素“水平试黢。应选用,。。(,,,?襄，取,，,列安排试验，当有,个因素时，藏彀,，,，,，,列。接,疑豢,,水乎溯试，艘迭珏:(,,”) ,(,难交设计法,,们 正交实验设计建研究和疑理多西豢试验的一种科学的方法，它利用正交表，科学蛾将实骏的设计、实验过穰和实验结果分析安排在—起，通过较步的实验次数取得较好的实验结果。 园索:影响实骏结果或测定(考核)指标的原因。 承乎:各个因豢的不同状态。 ,一戚交表 ,一实验次数 ,,安验因数个数 卜簿个因素蒜宥静隶平数 .