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我想了解一下淡盐水的PH值的重要性

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我想了解一下淡盐水的PH值的重要性我想了解一下淡盐水的PH值的重要性 我想了解一下淡盐水的PH值的重要性 发布: 2007-7-25 12:13 | 作者: wzmyl | 来源: 海川化工论坛 我想了解一下淡盐水的PH值的重要性 我们的PH值指标控制的就不好 都与什么有直接关系呢??谢谢`` limingshuguang (2007-7-25 12:19:05) 1、在物理脱氯过程中,PH要保证1.5左右,这样,溶解的氯才可能脱除效果好. 2、在分解氯酸盐的过程中,PH要保证1左右,当然,还有温度和停留时间,才能保证分解效果. 3、在淡盐水化学脱氯然后...
我想了解一下淡盐水的PH值的重要性
我想了解一下淡盐水的PH值的重要性 我想了解一下淡盐水的PH值的重要性 发布: 2007-7-25 12:13 | 作者: wzmyl | 来源: 海川化工论坛 我想了解一下淡盐水的PH值的重要性 我们的PH值指标控制的就不好 都与什么有直接关系呢??谢谢`` limingshuguang (2007-7-25 12:19:05) 1、在物理脱氯过程中,PH要保证1.5左右,这样,溶解的氯才可能脱除效果好. 2、在分解氯酸盐的过程中,PH要保证1左右,当然,还有温度和停留时间,才能保证分解效果. 3、在淡盐水化学脱氯然后回一次盐水过程中,PH要保证8~~10左右,这样,亚硫酸钠的使用效果才更好;同时也能避免酸性盐水腐蚀一次盐水设备及管道. wzmyl (2007-7-25 12:26:53) 出槽淡盐水的PH值呢? limingshuguang (2007-7-25 13:14:35) 出槽淡盐水的PH值的影响因素很多: 1、电解槽的厂家要求。 2、离子膜的厂家要求。 3、离子膜使用的前、后期。 4、对氯气质量的要求——如果要求含量高,一般要向电解槽添加盐酸。 5、生产运行过程中离子膜有无泄漏,进电解槽盐水的质量等。 所以,出槽淡盐水的PH值不能泛泛而谈,要具体分析。 sdajie (2007-7-25 16:45:10) 一般情况下电槽出口的PH是比较稳定的一个数值(范围),如果变化很大的话可能是电槽有问题或者操作指标上有什么变化,所以关注电解槽出口淡盐水PH是很有必要的。 sipingzhangyi (2007-7-25 16:55:25) 如果酸加多了,是不是效果不是很好的吧。我们这里控制到1。0左右,我老觉得用不着这么多,估计HCL都跟氯气一起去了。而且那个PH计也不是很好用。 junsundo (2007-7-26 16:37:28) 这要看电解槽厂家的要求,它主要是为了减少氧气的含量 limingshuguang (2007-7-26 16:47:23) 酸加多了,对游离氯的脱出没有明显的影响了(前提是要满足要求),但对烧碱的消耗影响就大了。 aaasd3760 (2007-7-28 22:12:47) l氯工程的控制在2.0就可以了,旭化成的控制在2.5-2.0之间最好了> zcj_air (2007-9-19 21:31:03) 一、概述 当化学反应涉及酸碱等物质时,pH值往往是反应过程中一个主要的工艺变量。测量溶液的pH值时,在实验室一般采用酸碱指示法,在工业过程中,则采用电位滴定法。在用离子膜电解生产烧碱的过程中,尤其是在盐水淡化之前,pH 值的测量是很重要的。 1、离子膜电解工艺 以原盐为原料,从离子膜电解槽流出的淡盐水经过脱氯塔,脱去氯气,进入盐水饱和槽制成饱和盐水;而后在反应器中再加入NaOH、Na2CO3及BaCI2等;从反应器出来的盐水进入澄清槽澄清。但是从澄清槽出来的一次盐水还有一些悬浮物,这对盐水二次精制的螯合树脂塔将产生不良影响(一般要求盐水中的悬浮物少于1mg/L)。因此,盐水需要经过过滤,再经过螯合树脂塔,除去其中的钙、镁等金属离子,加到离子膜电解槽的阳极室;与此同时,纯水和液碱一同进入阴极室。通入直流电后,在阳极室产生氯气和淡盐水,经过分离器分离。氯气输送到氯气总管;淡盐水中NaCI含量一般为200-220g/L,经脱氯塔去盐水饱和槽。在电解槽的阴极室产生氢气和30-35%的液碱,同样也经过分离器。氢气输送到氢气总管;30-35%的液碱可以作为商品出售,也可以送到蒸发装置,使之浓缩到50%。 a、过滤盐水的pH值控制及ORP测量 为了保证进电解槽盐水pH值的稳定,有的工艺采用在过滤盐水中加入一定量盐酸的方法,将过滤盐水的pH值控制在10,0.5。 盐水ORP的值反应盐水中游离氯的含量。为了防止游离氯进入螯合树脂塔,在过滤盐水管路中,设置了ORP检测装置。根据ORP的高低,决定亚硫酸钠的加入量。 b、淡盐水pH值控制及ORP测量 电解过程中产生的淡盐水,含有一定数量的游离氯。这部分游离氯对设备、管道的腐蚀非常严重,必须清除。根据次氯酸在低pH值情况下,有利于向氯气脱析方向转变这一特性,在淡盐水中加入一定量盐酸,使它的pH值控制在1.25~1.5之间,以利于去除游离氯。淡盐水经真空脱氯或空气吹除,再加亚硫酸钠,以进一步去除游离氯。 2、pH值测量的重要性 本装置的物料分析主要有酸度(pH值)、氧化还原电位(ORP)、浓度以及钙、镁离子含量。这些参数在生产过程中起着非常重要的作用。比如,精盐水的酸碱度。以及钙、镁离子的浓度,直接关系到离子膜的工作状态和寿命,也是产量和产品成本核算的重要依据。为此,一定要保证各台分析仪的测量精确度及可靠性。 3、应用难点 上海氯碱化工有限公司电化厂四车间离子膜电解生产烧碱中,淡盐水要根据其pH值加亚硫酸钠,因此该pH值的测量和控制对产量与质量的提高具有很重要的意义。该装置共有两台pH计:脱氯前为301信号,脱氯后为303信号。原2套pH计在引进时采用某日本厂商的产品,由于pH电极的性能不能满足生产工艺的实际需要,从开车起一直不能投入使用,故弃置不用,只能靠车间分析室不断 取样得到数据。这样做,不但时效性差,而且分析误差大,不能对亚硫酸钠进行自动加料控制。而人工加料控制不但劳动强度大,而且pH值难以得到稳定的控制,影响了产品的质量。过去pH电极用得不好的原因有: (1) 301信号测量点由于CIO4-离子含量较高,达700-800mg/L。由于CIO4-离子会和KCI反应生成不溶性的化合物,而氯化银电极会进一步与溴化物、碘化物、氰化物特别是硫化物反应,生成胱氨酸或半胱氨酸。由于硫化银在隔膜上会生成黑色沉淀,由此导致响应时间增加和电极电位的重复性变差(直接导致pH测量误差),同时也使隔膜阻抗增加好几倍。 (2) 测量点pH值很低,一般在1.9左右,由于pH值在2以下和12以上时均难以测量,因此测量误差大。在强酸介质中,由凝胶层吸收的酸分子导致凝胶层中氢离子活度的增加。故在很低的pH值下,会产生酸度误差,即产生虚假的高pH值。 (3) 测量点温度较高,一般在90:C左右。这不仅对pH电极提出了极大的挑战(因为90:C的高温会大大缩短pH电极的寿命),而且,如果取样后在分析室测pH值,由于同样的介质在不同温度下的pH值是不同的,用分析室测得的pH值来控制流程中亚硫酸钠的加入量会产生较大的误差。 (4) 测量点在泵的出口,压力波动大,这样会加速电极反渗透,影响pH电极电位的正常建立,缩短电极寿命。 5)被测介质腐蚀性强。 ( 二、梅特勒-托利多的在线pH检测系统 针对上述原因,梅特勒-托利多公司为用户选用了由HA465-50-90-T-S7电极、InFlow764-22/-56护套组成的测量系统,成功地解决了在线测量的要求。 1、电极 这种电极采用了双盐桥结构,选用Viscolyt参比电解液(一种含高分子粘度的参比溶液),并采用三陶瓷隔膜。pH值的测量范围为0~14,温度范围为0-130:C。 这种pH电极的特点为: (1) Viscolyt参比电解液不会和被测介质发生化学反应,使参比液与被测溶液隔开;而双盐桥结构也可隔离游离氯对参比电极电位的干扰,保证参比电极电位的稳定。 (2) 三陶瓷隔膜适当加快了参比电解液的流速,确保电解液外流稳定,使读数更加精确。 (3) 在使用时保持正压2Bar左右,既可防止氯气影响电极电位,又可限制被测介质的反渗透。 2、护套 护套用来保护电极不受外界冲击,并将电极固定在测量点上。由于常用的护套材料不锈钢无法抵挡氯气等物质的腐蚀,因此选用了了溶性聚四氟乙烯制成测量室的护套InFlow764-22/-56。 3、变送器 针对在化工/石化行业中的危险区域使用的防爆要求,可使用本安型的变送器2100/2XH或2220X。 三、应用效果 原来使用的电极寿命仅为一星期,而使用梅特勒-托利多公司的HA465双盐桥电极后,两年来仅换过三支电极。梅特勒-托利多产品的应用保证了测量精确度,使亚硫酸钠自动加料控制得以实现,提高了劳动生产率和产品质量,减少了工人的维护工作量,因此得到用户的好评。 sirsdj (2007-9-19 23:01:41) PH 值控制的太低小心损坏膜,要密切关注槽电压哦,建议最好控制在2以上安全些。 渊源 (2007-10-31 00:08:37) 请问12楼:你们调节出塔淡盐水的PH值时,氢氧化钠在何处加入,建议你们应做的工作是:a、检查是否氢氧化钠加入过早,使淡盐水的PH升高影响了真空脱氯;b、检查是否氢氧化钠加入过迟,使淡盐水的PH降低,使加入的亚硫酸钠分解从而影响了化学脱氯。 fb0816 (2007-10-31 12:49:32) 我们用旭化成槽;要求出槽盐水的PH值在2~2.5,不能低于2。有几个值得探讨的问题 1)电解槽需要加酸,在电解槽阳极液入口处加高纯酸,酸的浓度17%;加酸的目的一是抑制负反应,提高氯气纯度,二是加酸可以保护阳极寿命;加17%的酸主要是让酸分布均匀,避免阳极入口总管处因CL-浓度高造成加酸口结晶堵塞,另外也防止入口总管前段因浓度过高、盐酸分布不均造成阳极入口腐蚀; 2)要求控制出口盐水的PH值,抑制了氯酸盐的量,如果出口盐水PH值低于2,离子膜结构有—COONa变成了—COOH,导致离子膜氢化,交换能力丧失;出口PH值太低,也就意味着加酸处酸度太低,容易造成阳极钛管腐蚀。 miraculously (2007-11-01 09:04:49) 阳极液酸度和PH之间的关系取决于阳极液的组成,尤其是硫酸根的含量. 因此, 酸度和PH之间的实际关系取决于用户使用的盐水质量. 旭化成公司的膜(ACIPLEX) 是全氟羧酸类型.在-COONa+ 的状态,膜显示出它的优越性.如果羧基变成-COOH 类型, 它就不能作为离子交换膜来工作了. 因此,维持阳极液酸度在规定值或维持阳极液的PH在规定值是重要的. 在开车或停车的时候容易出现电流密度低的情况, 因为通过膜迁移的氢氧根的数量是非常小的,所以此时的酸度控制必须比正常操作条件下的更严格. 因此,这时必须通过减少盐酸的添加量来降低酸度(或增加PH值). 在实际操作中, 通过调节盐酸的流量来维持返回阳极液的酸度在某一规定值. 阳极反应是Cl- 和 OH- 的竞争反应,分别产生 Cl2 和O2 . 如果阳极液的酸度太低,氧气在氯气中的含量将增加 如果入口酸度高于0.15N, 膜将产生水泡现象. wlntjs (2007-11-07 09:40:25) 一般旭化成要求控制出口ph在2.0-2.5,但是随着膜运转时间的增加,加酸量将逐渐增加,除了楼上各为讲的之外,还与以下因素有关: 1、电槽运行的负荷,即电流密度越高,越难以达到2.0-2.5范围要求,我公司4.925ka/m2,出口ph控制在3.5左右。 2、加酸量必须控制,出口的ph值不能小于2,但是也最好不要大于4,酸度高的危害楼上已有tx讲过,酸度低同样不行: (1)对阳极有损害,盐水中的铁在此ph范围内就会形成氢氧化铁附着在阳极上,造成槽电压的上升,电耗增加; (2)阳极副反应增加,氯酸盐增加,不但破坏系统的平衡,而且对盐水系统的设备防腐性能是个考验; 3)早期的阳极垫片对氯酸盐很脆弱,如果ph控制(的高,阳极大垫片寿命不会长久,最多1年。最近旭化成对阳极垫片进行了改进,增加了pfa包覆。国内江阴有厂家也能制作出差不多的垫片。 (4)加酸量也要作为换膜时综合考虑的因素之一。 wlntjs (2007-11-07 09:56:17) 1、楼上由TX担心阳极进口加酸浓度增加会引起盐结晶,不必担心,至少到20%也不会。而且随着膜龄的增加,加酸量增加是必然,达不到出口酸度控制要求,只能调节盐酸和高纯水的比例,增加盐酸浓度。 2、膜后期加酸量增加对降低氯中含氧效果不明显。 box22323 (2007-11-08 13:57:53) 电槽中加酸,1、主要是中和阴极反渗过来的碱,避免腐蚀阳极电极 2、利用同离子效应,提高氯气的产出,提高氯气纯度,降低氯中含氧 3、适当的加酸量可以和阳极液一起增强阳极系统的耐腐蚀性。 gsch1234 (2007-11-11 16:40:58) 淡盐水PH值控制依据使用的电解工艺而定,我公司使用氯工程电解工艺,淡盐水一部分要返回电解槽,一部分去脱氯,故淡盐水PH控制在1.5~2.5之间,正常控制在2左右。太低对电解槽膜有损害,易使离子膜酸化,导致槽电压上升。并且PH太低对钛管路和设备腐蚀。淡盐水PH较低对脱氯效果较好,易于脱氯。需综合考虑。 wanhonghui1111 (2007-12-01 09:29:57) 说的有道理,电槽进口加酸一方面是抑制副反应,降低氯酸的生成量,另一方面是降低阳极表面氧化物的生成,从而保证低的析氯电位和高的析氧电位。但加酸量主要看氯中含氧量的变化,在一定量的前提下如再增加酸量如氯中含氧没有什么变化的话,再加大酸量就没有什么意义了。我厂目前阳极出口PH值控制在3.3左右,曾经控制在2.5左右,在这两个PH值之间氯中含氧变化不大,这样可以少用酸50l/h(31,),降低了生产成本,可延长膜的使用寿命。 [ 本帖最后由 limingshuguang 于 2007-12-1 10:37 编辑] yjq (2007-12-01 12:50:51) 淡盐水的PH值要从两个方面说: 1、在电解槽内加酸,为了抑制副反应,降低氯酸盐的量以及氯中含氧。从理论上说,只要不低于2 即可,但实际中,考虑仪表的误差以及混合均匀程度,多在左右。 2、出电解槽后的淡盐水,为了保证物理脱氯的效果,一般在1.5左右;如果有氯酸盐反应槽的,控制在1。 wuzx27 (2007-12-01 14:45:19) 我厂出电解槽后的淡盐水控制在2左右,效果还可以。
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