羊红膻根的化学成分研究
() 植 物 学 报 1998 , 40 1:88,90
Act a Bot a nica Si nica
?
羊红膻根的化学成分研究
李富贤王长岱米彩峰石惠丽乔博灵
( ) 陕西省中医药研究院 西安 710003
( ) 摘要 从羊红膻 Pi m pi nel l a t hel l u n gi an a Wolff根的 75 %乙醇提取物的乙醚萃取部分 ,分得一化合物 。
1 13 1 1 1 13 ( ( ) 经光谱 U V 、IR 、H2NM R 、C2NM R 、H2HCOS Y、H2CCOS Y 和 MS分析 ,确定为新化合物 2212甲氧
) ( ) 基222羟基丙基242甲氧基苯酚 ,命名为羊红膻素 E t hellungianin E。
() 关键词 羊红膻 ,伞形科 ,2212甲氧基222羟基丙基242甲氧基苯酚
C HEM ICAL CO NSTITUENTS OF THE ROOT OF
P I M P I N EL L A T H EL L U N GI A N A
L I Fu2Xian WAN G Chang2Dai M I Cai2Feng SH I Hui2Li Q IAO Bo2Ling
( )S haa n x i A ca de m y of T ra di t ional Chi nese Medici ne , Xi’ an 710003
Abstract A new co mpo und was isolated f ro m t he et her ext ract of t he root of Pi m pi nel l a 1 ( t hel l u n gi a n a Wolff . The st ruct ure was identified o n t he basis of spect ral data U V , IR , H2 13 1 1 1 13 ( ) )N M R , C2N M R , H2HCO S Y , H2CCO S Y and M Sas 2212met ho xy222hydro xy p rop yl242met ho xyp henol and named as t hellungianin E.
( ) Pi m pi nel l a t hel l u n gi a n a , U mbelliferae , 2212met ho xy222hydro xyp rop yl242 Key words
met ho xyp henol
( ) 羊红膻 Pi m pi nel l a t hel l u n gi a n a Wolff 为伞形科茴芹属植物 ,产于陕西 、山西 、山东 、
1 2 河北 、内蒙及东北各省区 ,民间用作牲畜复壮的草药。有降压 、扩冠、促进动物生长
3 4 5 发育和抗氧化防衰老等作用。临床用于治疗冠心病和高血压有一定疗效。关于
4 ,6 ,10 其化学成分以前曾有报道。为了寻找羊红膻根中降压和扩冠有效成分 ,我们对其 作用较强的乙醚提取部分进行了分离 ,得到 20 多种单体化合物 。本文报道新化合物羊红 膻素 E 的结构测定 。
+ 1 13 ) ( 羊红膻素 E 无色液体 ,根据 E I2M S m/ z 212 M ,结合H2N M R 和C2N M R ,推定
EtO HKBr- 1 λν分子式为 CHO。U Vnm :220 ,225 ,296 ; IRcm : 3 430 ,1 640 ,1 510 ,说明分 max max 11 16 4
1 1 1 δ( 子中含有羟基和苯环 。H2N M R 及H2HCO S Y 示有两个甲氧基3174 和 3142 各 3 H ,) ) δ() δ ( δ s,一个甲基1105 3 H ,d,一个酚羟基7124 1 H , brs ,加 DO 峰消失,一个醇羟基2
) (2 . 95 1 H , brs , 加 DO 峰消失,两组偶合氢的信号 ,一组为 3 个芳氢信号 ,呈现 AB X 裂 2
() () ( 分系统信号 ,6175 1 H ,d , J = 7 . 5 Hz ,62H,6179 1 H ,dd ,J = 7 . 5 ,2 . 5 Hz ,52H,6155 1 H ,
) J = 2 . 5 Hz , 32H,提示化合物存在 1 , 2 , 4 三取代苯 ,另一组为侧链氢的偶合系统 , 3198() () ( 1 H ,d ,J = 8 . 0 Hz ,1′2H,4104 1 H ,dq ,J = 8 . 0 ,6 . 0 Hz ,2′2H, 1 . 05 3 H ,d ,J = 6 . 0 Hz ,
) 3′2H。根据其化学位移 , 1′和 2′碳应与氧取代基相连 , 3′位应为一端甲基 。M S m/ z
+ + ( ) ( ) ( ( ) ) - CH O HCH,100,说明 2′位连有羟基 ,C′位应与苯环相连 ,%:212 M ,167 M 3 1
且 C′位有一甲氧基取代 ,另一甲氧基则连在苯环上 。为了确定苯环上取代基位置 ,我们1
图 2 22乙基242甲氧基苯酚的化学结构 图 1 羊红膻素 E 的化学结构 Fig. 2 Chemical st ruct ure of 22et hyl242met ho xyp henol Fig. 1 Chemical st ruct ure of t hellungianin E
13 (δ)表 1 羊红膻素 E 和化合物 22乙基242甲氧基苯酚的C2NM R 谱化学位移 ,CDCl 3 13 δ)( Table 1 C2NM R chemical shif t s of t hellungianin E and co mpound 22et hyl242met ho xyp henol ,CDCl3
Carbo n 1 2 3 4 5 6
t hellungianin E 149 . 25 122 . 14 115 . 58 153 . 00 114 . 69 117 . 65
22et hyl242met ho xyp henol 147 . 50 132 . 60 115 . 30 152 . 80 113 . 10 117 . 60
实验部分
紫外光谱用 Shimadzu U V2260 型紫外分光光度计测定 。红外光谱用J A SCOA2102 型 红外光谱仪测定 , KBr 压片 。核磁共振氢谱和碳谱用 Bruker AC2250 F T2N M R 核磁共振 仪测定 。质谱由日本岛津 M S2Q P1000 气质联用仪测定 。羊红膻根采自陕西省黄龙县 , 由陕西省中医药研究院生药研究室权宜书副研究员鉴定 。
提取分离
将羊红膻根粉碎成粗粉 ,以石油醚冷浸 3 次 ,每次 7 d ,石油醚提取后的药渣以 75 % 乙醇提取 ,回收乙醇 ,醇提物用乙醚萃取 ,得乙醚提取物 。乙醚提取物反复硅胶柱层析 ,用 苯2乙酸乙酯不同比例洗脱 ,将苯2乙酸乙酯 3?1 洗脱组分上 ODS 柱 , CHCN2HO 不同比 3 2
() 例洗脱 ,合并 8?2 和 7?3 流分 ,再薄层制备层析 ,正己烷2乙酸乙酯 1?1展开 ,得羊红膻素 E 。
结构鉴定
+ EtO H λ羊红膻素 E 无色液体 ,分子式 CHO, M = 212 。U V nm : 220 , 225 , 296 。 11 16 4 max
KBr- 1 + ν ( ) IR: 3 430 , 2 930 , 1 640 , 1 510 , 1 265 , 1 070 , 810 , 720 。M S m/ z : 212 M cm, 167 max
+ 1 ( ) ) δ() ( - CH O HCH,基峰,151 ,137 ,109 ,65 ,43 ,15 。H2N M R CDCl, TM S 为内标: M 3 3
() ( ) ( 6175 1 H ,d ,J = 7 . 5 Hz , 62H, 6179 1 H , dd ,J = 7 . 5 , 2 . 5 Hz , 52H, 6155 1 H , d ,J = 2 . 5
) () ( ) ( Hz ,32H,3198 1 H ,d ,J = 8 . 0 Hz ,1′2H,4104 1 H ,dq ,J = 8 . 0 ,6 . 0 Hz ,2′2H,1 . 05 3 H ,
) ) ) (( ( d ,J = 6 . 0 Hz ,3′2H,3174 3 H ,s ,42OCH,3142 3 H ,s ,1′2OCH,7124 1 H , brs ,12O H ,加 3 3
13 ) ) ) δ(( DO 峰消失,2195 1 H ,brs ,2′2O H ,加 DO 峰消失。C2N M R CDCl, TM S 为内标:2 2 3
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 149 . 25 C21,122 . 14 C22,115 . 28 C23,153 . 00 C24,114 . 69 C25,117 . 65 C26,
( ) ( ) ( ) () () 90 . 26 C21′,69 . 23 C22′,18 . 49 C23′,55 . 74 42OCH,57 . 72 1′2OCH。3 3
90 植 物 学 报 40 卷
参 考 文 献 Delectis Flo rae Reip ublicae Pop ularis Sinicae Agendae Academiae Sinicae Edita . Flo ra Reip ublicae Pop ularis Sinicae . To2 1
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