【doc】用改进单纯形法优化食用色素的色谱分离条件

【doc】用改进单纯形法优化食用色素的色谱分离条件 用改进单纯形法优化食用色素的色谱分离 条件 ? 江;67~ 度 6919953569 乏堆 i 江西医学院;(3):.…. 肋dA?P批一 了罩)干j 用改进单纯形法优化 食用色素的色谱分离条件 戈早川周彤-___-'-??__一 (预防医学系卫生化学教研室南昌330006) 在分析检验中广泛采用单因素轮换法选 择分析条件,不仅费时,费力,费试剂,而且当 因素间有交互效应时所选得的条件并非最佳 条件.正交试验法虽可解决因素间的交互效 应问题,但由于因素水平的限制,所选得的实 验条件只是给定水平附近的最佳条件,故仅 仅是全局较佳条件.此外,随着因素及其水平 的增多,不仅实验次数增多,而且计算愈来愈 复杂,故正交试验法亦有一定的局限性.本文 用近年来颇受实验研究者重视的改进单纯形 法.优化了柠檬黄,亮蓝,苋菜红,胭脂红, 赤藓红等5种混合食用色素的胶束薄层色 谱?分离条件,并分析了影响色素分离的主 要因素,结果满意. 1材料与方法 1.1仪器与试剂 岛津CS一930薄层扫描仪 色素溶液:均配成lmg/ml乙醇溶 液;lO(w/v)TritonX一100溶液;l0(w/ V)SDBS(十二烷基苯磺酸钠)溶液;(1+1)氨 水溶液;层析聚酰胺片(浙江黄岩化学实验 厂). 1.2实验方法 按改进单纯形法确定的展开剂各组分用 量,依次取l0%SDBS,10%TritonX一100,(1 +1)氨水于50ml烧杯中,加水至总体积为 7ml,摇匀,置层析缸中作展开剂.将点好样 的聚酰胺片卷成圆筒状(聚酰胺层在内),于 67 /,5_. R6 展开剂中上行展开l0,12cm,取出,测量Rr 值并计算色谱综合分离度". 1.3仪器操作条件 反射法锯齿形扫描,柠檬黄,亮蓝,苋菜 红,胭脂红,赤藓红的扫描波长分别为440, 632,535,5252,528nm,参比波长分别为 520,690,610,590,570nm,狭缝宽度为2 mm×2mm. 2结果 2.1色谱条件的优化 经初步试验,确定以胶囊溶液展开剂的 三个组成部分l0%SDBS,10TritonX一 100,(1+1)氨水为优化因素,其初始水平分 别选定为l,2,lml,界限均为0,7ml,步长 均为lml.以色谱综合分离度"作为优化目 标函数.优化进程及结果见附.由表可知, P:点对应的色谱综合分离度最大,故选定 l0SDBS,10TritonX一100,(1+1)氨水 的用量分别为1.35,3.92,0.86ml. 2.2因素效应的分析旺 将附表中P,P:,P点的各因素水平及 色谱分离度减去P.点的相应项,并以A,B, C代表各相应因素,列出下列方程组: f0.94A+0.24B+0.24C一一0.027 I{0.24A+0.94B+0.24C:0.065 【0.24A++0.24B+0.94C一一0.038 解方程组得各因素效应的绝对值分别为fAf 一0.039,IBI一0.093,ICI一0.054.因JBJ> 68江西医学院卷 lC}>IA},说明10%TritonX一100的用量 对色素分离的影响最显着,为主要因素. 2.3应用效果 在优化后的色谱条件下,5种色素彼此 达到了完全分离,藉CS一930薄层扫描仪,进 行了5种色素的同时测定.校准曲线的线性 范围柠檬黄为0.10~-.2.0g/斑点,其余为 0.05,1.0g/斑点,回收率为95.39/6, 103,变异系数为0.74%"-2.97. 附表改进单纯法优化进程及优化结果 3讨论 改进单纯形法是一种简便而高效的连续 最优化方法.它的基本思想是搜寻目标函数 的最陡变化方向,用一个较优点代替当前单 纯形中的最坏点,迫使单纯形不断地向最佳 区域推移.因此,改进单纯形法不受试验因素 数,因素水平和因素间交互效应的限制.只要 通过较少次数的实验和简单的计算,就可迅 速,准确地找出最佳实验条件,不仅弥补了正 ? 期戈早川等:用改进单纯形法优化食用色素的色谱分离条件69 交试验法的不足,也克服了单因素轮换法的 弊端. 虽然改进单纯形法最初是为实验而 发展起来的,但同样能广泛地应用到数据拟 合之中,如利用改进单纯形法拟合弯曲的分 光光度法或原子吸收法校准曲线,使偏离朗 伯一比耳定律的非线性部分用数学模型描述, 以扩大分析测定范围,提高分析检验精度.改 进单纯形法作曲线拟合时能避免对非线性模 型求导数,故很适合难于求导数的式子作参 数拟合,程序编写亦较容易,且不必因为数学 模型的不同而重新进行数学推导和程序编 写.此外,改进单纯形法能自动避开回归拟合 陷阱,克服了牛顿法或改进牛顿法的缺点. 现代分析仪器通常有许多仪器工作参 数,这些之间往往互相影响,互相制约, 利用改进单纯形法还可以进行仪器条件的自 动优化,从而选择最佳的仪器参数组合,以提 高分析测定的灵敏度,精确度和稳定性. 4参考文献 l徐民良.分析化学中的单纯形最优化方法.分析化学, l984,l2(2):l5l 2朱昭阳.多因索综合试验的单纯形优化法及其在分析测 试上的应用.分析测试通报,l987,6(4):56 3戈早川,林辉概,李志良.皎囊色谱与包合色谱的概况与 进展.分析化学,1991,19(9):l092 4戈早川,林辉概.薄层色谱综合分离程度的定量量度.高 等学校化学,l992,l3(儿):l383 5吕庆文,刘磊,钱学贤,等.单纯形法在医学回归分析中 的应用与改进.中国卫生统计,1994,ll(1):10 (收稿日期1994…09,l9) (责任编辑刘大仁) (江西省妇幼保健院南昌330006) 我院妇科门诊应用Vabra氏宫腔吸刮法直接吸 取子宫内膜,施细胞涂片检查134例,旨在评价此方 法作为早期诊断子宫内癌的临床意义,现将结果报 告如下. 临床资料:在所有观察的134例对象中,宫腔吸 片细胞学检查异常涂片25例(占18.66),发现妇 癌?15例(60.O0),其中子宫内膜癌14例,子宫肉 瘤1例.正常细胞涂106例(占79.10).无细胞 未诊断3例(占2.23).同时在观察的134例宫腔 吸片中,经细胞学直接诊断法诊断为子宫内膜癌H 例(占10.45),子宫肉瘤1例(占0.75),子宫内 膜炎5例(占3.73%),且均经q诊刮内膜病理证实. 讨论:本次研究表明,用宫腔吸片细胞学检查, 可为早期诊断子宫内膜癌的方法.本文应用Vabra 氏吸刮法取材方便,准确,患者无痛苦,术中几乎无 R-7'I『. R'7夕D, 出血,术后无感染及并发症,此法取样成功率为 97.7.我院14例子宫内膜癌的吸片细胞学诊断均 为阳性,近似于松i尺贞澄等人报道结果(96.O0). 因此,笔者认为应用富腔吸片细胞学诊断子宫内膜 癌,简便易行,安全快速,结果可靠.这对于边远地 区,基层医疗单位,在缺少病理诊断条件时有较理想 的实用价值. 值得提出的是应用直接诊断法诊断功能性子宫 出宫,确定子宫内膜周期型的分期及增殖症时,与组 织学对照检查有时存在差异,其原因:(t)本次研究 对象均为异常阴道出血,时间长,内膜伴有轻度炎 症,使细胞失去正常形态:(2)对增殖症太多且轻度 增殖过长,与生长良好的正常增殖期内膜涂片难以 区别有关,因此图片需要谨慎. 气 , 析 , n俩 巧舢 一膜 诊财 随腔 ,引 用 讥手应 一