5％腈菌唑微乳剂的研制

5％腈菌唑微乳剂的研制 5,腈菌唑微乳剂的研制 农药第42卷第4期(2003)21 5%腈菌唑微乳剂的研制 胡伟武,陈红艳.徐镇 (1襄樊学院化学化工系,湖北襄樊441053;2湖北仙隆化工股份有限公司,仙桃 433000) 摘要介绍了5%腈茵唑微乳剂的研制.简要叙述了该剂型的特点,配方选择,贮藏稳 定性,杀 茵活性等试验结果,表明该微乳剂具有成本低,药效好,使用安全,经济效益显着等 特点. 关键词农药腈茵唑微乳剂 是甾醇脱 腈菌唑(myclobutanil)属唑类杀菌剂, 甲基化抑制剂,具有内吸和杀菌广谱性.具有强烈 的渗透性和粘着性,内吸传导迅速,富含内吸杀菌, 表面抑菌双重作用机理,对由子囊菌,担子菌及半知 菌真菌引起的一些作物病害有极高效果,可用来防 治葡萄,柑桔,香蕉等作物病虫害的发生,对白粉病, 锈病,炭疽病,灰斑病等有显着效果.国内外的主要 剂型为乳油,还未见有微乳剂的报道….微乳剂具 有药效好,不用或少用有机溶剂,环境污染小的优 我们根据腈菌唑的 点,是取代乳油的新剂型之一. 理化性质,经过大量的试验,成功的研制出5%腈菌 唑微乳剂,现已投放市场,效益十分显着. 1材料和方法 I.I试验材料 93.5%腈菌唑原药(湖北仙隆化工股份有限公 司);12.5%腈菌唑乳油(湖北仙隆化工股份有限公 司);溶剂,防冻剂,乳化剂均为市购工业品. I.2试验方法 微乳剂的配制:腈菌唑原药,溶剂,防冻剂,乳化 剂混合,经搅拌使腈菌唑完全溶解,再加入水,搅匀 即成微乳剂. 理化性能的测定:按常规方法进行. 2试验结果 2.1配方的筛选 溶剂的筛选:由于腈菌唑对非水溶性溶剂的溶 解度较低,选择合适的溶剂是配置该微乳剂的关键. 经过大量试验的筛选,选择的溶剂可以在制剂中完 全溶解腈菌唑,结合一定的乳化剂,可以配置出合格 的微乳剂L2J. 乳化剂的筛选:确定了溶剂及用量后进行乳化 剂的筛选.配置的一系列配方样品经过常温,冷贮, 热贮,稳定性试验,表明单用一种乳化剂,配不出合 格的微乳剂,必须以两种乳化剂复配,才能配置出合 格的微乳剂.为了增加微乳剂的流动性,减小粘度, 提高浊点,还要加入适量的防冻~lJ[3].优选的配方 如F: 腈菌唑5%;溶剂2%;防冻剂6%;乳化剂 (两种)18%;水加至100%. 2.2理化性状的测定 2.2.1冷藏稳定性试验 配合热贮稳定性试验,用不同水质的水配置的 一 系列腈菌唑微乳剂部分密封后于冰箱(0,1)?中 贮存7d,观察外观变化. 结果表明:在纯水,自来水和342rng/kg硬水 中,经冷贮和抗冻试验均表明为外观透明流动性很 好的液体,经过配方优化,即溶剂用量为2%,防冻 剂用量为6%,乳化剂为18%,纯水,自来水和 342mg/kg硬水配制的样品在冰箱中贮存二个月以 上,外观均无变化. 2.2.2热贮稳定性试验 表15%腈菌唑微乳剂各项指标的测定 项目测定值 腈菌唑含量(%.m/m) pH值 自发分散性 稀释稳定性(2oo倍,lh) 浊点(?)[4] 冷贮稳定性(分解率%,m/m) 热贮稳定性 用不同水质的水配制的系列腈菌唑微乳剂部分 密封后于(54+2)?烘箱中贮存14d,在贮存前和贮 存后用HPLC法分别测定腈菌唑的含量,计算分解 率. 热贮实验表明:用纯水配制样品分解率为 1.8%,用自来水和342mg/kg硬水配制样品热贮稳 定性相当好,基本无分解,外观均透明. 2.2.3经时稳定性 试样装瓶密封,于室温下长期保存,在自然状态 下观察制剂外观变化.结果试样存放2年以来.外 观性状,流动性和乳化性能均无变化. 2.2.4质量指标的测定 m格格8格合厶口5厶口 22PESTICIDESVb1.42No.4(2003) 根据筛选的配方配制成微乳剂,进行腈菌唑含 量,pH值,自发分散性,稀释稳定性,浊点,冷贮,热 贮稳定性的测定,结果见表1. 2.3田间药效试验 微乳剂的微小粒子及较多乳化剂,增加了制剂 的渗透性,赋予它较强的杀菌效果,经桂北,桂中地 区田间药效试验表明,对葡萄,柑桔,香蕉等果树作 物的炭疽病,白粉病,叶斑病有极好的防治效果(表 2). 表25%腈菌唑微乳剂田间防治炭疽病的效果 3讨论 3.15%腈菌唑微乳剂渗透性强,粘着性强,内吸传 导迅速.该制剂配方合理,理化性能稳定,生产操作 简便,具有一定的创新性及适用性. 3.25%腈菌唑微乳剂对炭疽病的田间防治效果优 于12.5%腈菌唑乳油;每吨成本比12.5%腈菌唑乳 因而具有更好的市场竞争力,而 油便宜约2.5万元, 且不用毒性大的有机溶剂,减少了制剂对环境的污 染,具有较高的经济和生态效益. 3.3一般认为配制微乳剂,水的硬度不宜太大[5], 否则水质将对微乳剂稳定性产生影响.但从作者试 验表明,用各种不同水质配制微乳剂的性状没有影 响.我国各地区水质不一样,该微乳剂不受水质条 件限制,可在全国各地使用. 参考文献 [1]沙家骏等.国外新农药品种手册.北京:化学工业出版社. 1993.224,230 [2]Zhoushiqi.GouSiyuan.JournalofSouthChinaUniversityofTeeh nology.1997.(2):27 [3]CandauF,ZeKhniniZ.DurandJP.JColloidInterfaceSci.1986, 114:398 [4]陈福良等.农药微乳剂及其浊点问题的探讨和初步研究.农 药.1999.38(3):9,10 [5]刘步林主编.农药剂型加工技术.北京:化学工业出版社. 1998.381,413 PreparationoftheMicroemulsionof5%Myerobunil HuWeiwu.,ChenHongyan,Xu叫 (1DepartmentofCh~nistryandChemicalEngineering.Xiangfan 441053) Abstract:Thispaperintroducedthemieroemulsionof5%my— embunil.Theexperimentalresultsoftherateoffeed.storagestability, imsecticidalactiviterangthecharactieristicofthisfornlulationshowed thatithastheadvantageoflowCOSt.goodeffect,stadlequality,safety andeeonomiealbenefits. Keywords:pesticidemyembunil.mieroemulsion. 收稿日期:20o2.6.21 (上接第l9页) 底的工艺改造.改造工艺路线为:尾气经降膜吸收 塔吸收氯化氢气体后,用纳氏泵加压,经硫酸干燥塔 干燥,再经氯气缓冲槽后送到盐酸工段的三合一石 墨炉与氢气混合燃烧,经冷却,吸收成商品盐酸. 水冲幕 图1尾氯处理新工艺流程图(吸收,燃烧法) 1.降膜吸收塔2.纳氏泵3.调节阀4.硫酸干燥塔 5.缓冲槽6.三合一石墨炉7.尾气吸收塔 其反应式如下: H,+clz2HCI "吸收,燃烧法"尾氯处理,每天需用98%浓硫 酸1吨,年投入硫酸费用l2万元,可副产31%盐酸 2600吨,附加收益156万元,与铁屑水氯化法比较: 年增收益:225—12+156=369万元: 与水,碱分段吸收法比较: 年增收益:153.43+156—12:297.43万元 通过两次工艺技术改造,我们既解决了"三废" 问题,又增加了可观的收益.所以,吸收,燃烧法尾 氯处理技术改造是成功的. 4结论 百菌清尾气处理新工艺——"吸收,燃烧法"充 分利用废气的组分,立足现有装备和设备,以废治 废,综合治理,用较低的投资和较小的费用处理了废 气,变废为宝,带来了较大的收益.经过一年的运 行,基本达到了研究要求.今后,我们将立足于 工艺改进和调试,进一步降低氯气单耗.另外,我们 将进一步用氯化氢气体替代氮气作载气,该进 展较快,将有利于进一步降低百菌清成本,增强其市 场竞争力.收稿日期:20o2.4.22