药用松叶的品种、品质研究(可编辑)
成都中医药大学
博士学位论文
药用松叶的品种、品质研究
姓名:李萍
申请学位级别:博士
专业:中药学
指导教师:万德光
2002.4.30药用松叶的品种、品质研究
中文摘要
通过对松叶的本草考证,结合现今药用松叶的调查,总结出药用松叶所
涉及的基源物种有种,其中斟产主要药用品种有种,符合本草记载
与现今药用的实际。
对马尾松、云南松、华山松、油松的原植物形态、药材性状、显微构造、
粉末特征进行了对比研究.发现四种松叶在组织结构上均具有一种特殊组织
??转输组织。任药材性状、显微构造上四种松叶区别明显。并发现《中华
本草》松叶项下华山松显微鉴别的附图??华山松叶横切面详图所
用品种有
误,其横切面的形状,维管束的数目与《中国植物志》、《四川植物志》以及
我们实际观察?同。,’
通过对不品种马尾松、云南松、华山松、马尾松不同产地万源、
夹江、资中、;州、威远、康定、不同提取
水蒸气蒸馏法、超临界
提取法的松口挥发油成分的.分析比较,表明挥发油成分的组成和
含量有差异,且品种、产地、提取工艺均对松叶的挥发油成分有影响。
/利用药理实验对马尾松的有效部位进行筛选。再进一步研究了提取液中
的红棕色水液箭分,分离得到了一未知化合物。对其进行光谱鉴定,初步解
析结果表明,子式为,结构式正在鉴定之中。同时证明了马尾松
松叶中含有槲:素,并利用高效液相色谱法对其进行了含量测定,结果为
.%。
对马尾松松叶中总黄酮进行紫外分光光度法定量分析,结果表明松叶中
含总黄酮为.::
综上所述.,。蓉交通过对药用松叶品种、药材性状、显微组织及
化学成分
的研究,为四产主.要药甩松叶品种鉴定、品质评价提供了依据,
特别是对
挥发油、黄酮岑:成生的研究所取得的初步结果以及一种新物质
的发现,将为
马尾松松叶的二次,::发奠定基础。
本文对华松挥发油的.分析及马尾松黄酮成分的报道均属首 次。
’
~ 、
关键词:马尾松云南捡华山松
油松挥发油’槲皮蒜黄酮?
高效液相色谱汪。红外光谱质谱 氢谱
碳谱
紫外分光光度法。
,
,
.
。
,
旦旦 堕旦女墅塑竖丝堡盥坠:,墨
.
.
.
................................??
,
,
. ,.
, .
................................................?。噢
堕. ,
. .,
. 胁 . . %抽 堡亟.%
,
,,
, .....................................................
.........?? /
旦
.;
括.;
.;
.;. ;;;
?
; ;
;
;
.上.一
刖 吾
.立题依据
松叶系松科松属厅舢植物的针状叶,为少常用中药,
但具有相当大的开发潜力。其功效为:祛风燥湿,杀虫止痒,活血安神。主
治风湿疮,生毛发,安五脏,守中,不饥延年。近年来临床上主要用于治疗
感冒、咳喘、胸闷心悸、腹痛肠炎、高血压、神经衰弱、咯血、淋证、便秘、
癌症等。
松叶的药用历史悠久,始载于《名医别录》,“’之后《本草经集注》、《新
修本草》、《证类本革》、《本草纲目》、《本草从新》、《本草备要》等均有记
载。《本草纲目》较为详细地描述了松叶、松脂、松果、松花粉等的产地、
形态、功效与主治。”’松树因适应性强,生长迅速,分布十分广泛,《中国植
物志》记载属植物约余种,我国产种变种,分布几遍全国,
其中马尾松、云南松、华山松、红松等为我国森林中的主要树种。“’四川省
有松属植物种变种,是全国种类最多的省区,遍及全省个区、县、
市,其中药用松叶主流品种有四种。“’四川松林面积约占全省森林总面积
.%,其中云南松是四川省话南山地主要森林类型的优势种,马尾松即是
生态地理代表型的森林类型之一,又是植物区系具有代表性的种类成分之
一。“’目前松树主要在荒山造林,改善生态环境,提供用材、薪碳、采脂、医
药用等方面造福人类。
近年来,松的药用价值得到广泛的重视,国内外学者对不同品种的松
进行了化学、药理、临床及产品开发研究。但是,深入、系统的研究还不够。
刀
同属的几个品种如马尾松 .、云南松
.、
华山松 .、 油松. .显微组织构造、化学成分尚未进行系统的比
较研
究:马尾松作为我国特有的树种且已开发出“松龄血脉康”,但其
质量评价
系统尚未建立:四川广布的松林资源尚未得到充分利用。因此提
高松的生物
利用度和开展质量评价系统的研究是非常有意义的。 .主要研究内容
.松叶的本草考证
.马尾松、云南松、华山松、油松的植物学分类比较 .马尾松、云南松、华山松、油松药材性状、显微构造比较研究 .松叶挥发油成分比较研究
.马尾松松叶有效部位的筛选
.马尾松松叶有效部位化学成分提取分离鉴定
.马尾松松叶总黄酮的定量分析述
综
.松叶的本草考证
.松叶的本草考证
..历代有关本草对松叶的性味、归经、功能主治的记载 味苦,
《名医别录》、《本草经集注》、《新修本革》中均记载为:松叶, 温。主治风湿痹疮气,生毛发,安五脏,守中,不饥,延年。?““”
《证类本草》:“松叶.味苦,温。主治风湿疮,生毛发,安五脏,守中,
不饥延年。”“松叶,暖,无毒。炙治冻疮,风湿疮佳。”“方服松叶,令人不
老,身生绿毛。轻身益气,久服不己。绝谷不饥渴,松叶不以多少,细切更
研,每日食前以酒。调下二钱,亦可粥汁服之。”“松叶酒,治历节风、治口
锔、治中风、伤寒类要治天行病。”“’
《本草纲目》:“松叶别名松毛。气味苦,温,无毒。主治风湿疮,生
发安五脏,守中,不饥延年。细切,以水及面饮服之,或捣屑丸服,可断谷
及治恶疾。炙治冻疮,风湿疮,佳。去风痛脚痹,杀米虫。服食松叶天行温
疫,中风口喁,历节风痛,脚气风痹,风牙肿痛,大风恶疮,阴囊湿痒。”‘’
《本草从新》:“松毛祛风生毛发,苦温可生毛发,宣敷冻疮及风湿诸疮,
忌同松脂切细用,简便方治阴囊湿痒松毛煎汤频洗。”‘’’
《本草备要》:“松毛酿酒煮汁代水亦治风痹脚气。”?’
..对松叶的植物形态及产地的记载
《名医别录》:“松脂生太山,六月采。松实九月采,阴干。”?
《本草经集注》:“松脂一名松膏,一名松肪,生大山山谷。”?’
《证类本草》:“又有五叶者,一丛五叶如钗,名五粒松,道家服食绝粒,
松叶气味苦,温,无毒,功效为祛风燥湿,杀虫止痒,活血安神,主治
风湿疮,生毛发,安五脏,守中,不饥延年。
.松叶的研究概况
松叶为松科松属多种植物的针状叶。松叶除传子如巴豆,新罗往往进之。其松脂生泰山山谷,今处处有之。方书言松为五
粒。言每五鬣为一叶,或有两鬣、七鬣者。松岁久则实繁,中原虽有,然不
及塞上有佳好也。中品有墨条,不载所出州郡,然也出于松。”?
《本草衍义》:“松子多东海来,今关右也有,但细小味薄。”“’
《本草纲目》:“松处处有之。其叶有两鬣、五鬣、七鬣。岁久则实繁。
松树螺石可修茸多节,具皮粗厚有鲮形,其叶后凋。二三月抽蕤生花,长四五
寸,采其花蕊为松黄。结实状如猪心,叠成鲮砌,秋老则子长鲮裂。然叶有
二针、三针五针之别。三针为栝子松,五针为松子松。松脂以衡山者为良。
揩齿固牙出镇定者佳。””’
《植物名实图考》:“关东松枝干凌冬翠碧,结实香美,予为珍果。永平
也有之。凡北地松难长,多节质坚,材任栋梁,通呼油松。南方松仅供樵薪。
今匠氏攻木者,有灰松、黄松两种。园庭古寺有马尾松、栝子松。金钱松、
鹅毛松皆盆几之玩。塞外有落叶松。又有白松。”“”
《本草乘雅半偈》:“出太山山谷,处处亦有。今塞上、衡山者为良。”?’
..松叶的本草考证结果
笔者查阅了相关的文献资料,发现还没有人对松叶进行过系统的本草考
证。我们根据历代本草对松叶的记载,如“松脂生泰山山谷,今处处有之”
“其叶有两鬣、五鬣、七鬣。岁久则实繁。松树螺硐修茸多节,具皮粗厚
有鲮形,其叶后凋。月抽蕤生花,长四五寸,采其花蕊为松黄。结实状
如猪心,叠成鲮砌,秋老则子长鲮裂。然叶有二针、三针五针之别。三针为
栝子松,五针为松子松。”等,结合附图及我们对药用松叶资源的
实际调查,
以及《中国植物志》《四川植物志》属有关种的特点,考证认为松叶应
为松科松属植物的多个品种的针状叶,即马尾松、油松、华山松、云南松、
黑松、大别山五叶松、红松、新疆五叶松、樟子松、黄山松等的针状叶,前
四种为四川药用松叶主流品种。此外本草中记载的作为庭园观赏植物的金钱松、鹅毛松等为松科另一属植物。
松叶气味苦,温,无毒,功效为祛风燥湿,杀虫止痒,活血安神,主治
风湿疮,生毛发,安五脏,守中,不饥延年。
.松叶的研究概况
松叶为松科松属多种植物的针状叶。松叶除传
统的功效外,现代药理研究表明,松油具有明显的解热、镇痛、抗炎和抗惊
厥作用。其提取液对食品腐败菌有明显的抑制作用。近年来,临床上主要用
于治疗感冒、咳喘、胸闷心悸、腹痛肠炎、高血压、神经衰弱、咯血、淋证、
便秘、癌症等。松叶被广泛应用于食品、饲料、药用及化妆品工业上。为了
促进松叶资源的开发利用,现将其品种、化学成分、药理等方面的研究综述
如下;
.松叶的品种研究
.、 红松
松叶其植物来源为华山松
.、马尾松 .、油松
.、云南松 .、黑松
.、新疆五针松 ..、赤松
.
、黄山松
.、樟子松 .等 余种松的针状叶。
.
“”““松属植物约余种,我国约有种变种,。’几遍全国各地,其中
如红松、华山松、云南松、马尾松、油松、樟子松等为我国森林中的主要树
种。另外,还引种种变种,如湿地松、火炬松、加勒比松、长叶松、刚
松、黑松等。我省有种变种,“’为全国本属种数最多的省区。其中单维
管亚属除华山松在我省分布较广外,自皮松和海南五针松仅见于局部地区:
双维管亚属的云南松、高山松、马尾松在我省分布较广,油松、巴山松、地盘松等数量不多,也仅限于局部山区。另外,我省还引种种变种。其中
火炬松、湿地松引种较为普遍。“’
.松叶的显微鉴定
松叶的显微鉴定研究较少,在《中华本草》上查见华山松的横切面组
织详图。“’罗音久等作了松叶的显微组织鉴定。“”在松叶横切面上可见裸子
植物的特别组织一转输组织“”“”?’。
.化学成分的研究
..挥发油类
松叶香气的主要成分是精油,其中主要含萜烯的具有化学式为。。。。
的一系列不饱和碳氢化合物及其衍生物”。在挥发油中含一蒎烯、~蒎
烯、月桂烯等””。潘宁等利用气相色谱一质谱一计算机联用分析,共
鉴定出种成分,如顺一己烯醇一,三环烯等‘”。又有学者对其松叶的
单萜成分进行分析测试,鉴定出一蒎烯、柠檬烯等种成分,另鉴定出
个萜烯类化合物。其挥发性成分的含量随松叶品种的不同丽有所差异。”。叶
建仁等应用一石英毛细管柱气相色谱和气质联用对湿地松叶中的挥发
油化学组成进行了分离和鉴定,在其松叶的挥发油中共分离出个主要色
谱峰,其中单萜种倍半萜种。所含单萜主要是一蒎烯,?一蒎烯,柠
檬烯和一松油醇等,其中一蒎烯占单萜总量以上。””回瑞华等对辽宁
油松松叶挥发性成分进行分析和鉴定,测得松叶挥发油的含量为.%,用
/法从油松松叶挥发油中分离并确认出种化学成分:其中反一石竹烯
占.%,乙酸冰片酯占.%。。’
挥发油中的组分多为单萜和倍半萜。萜类是存在于植物界的~类化合
物,其生物活性是多方面的,并且是某些中药的主要有效成分。因此,研究
萜类戒分对阐明中药药性,探讨中医药理论显然也是~个主要的课题。挥发油也是一种很好的天然香料。所以,应当进行挥发油在香料、医药、食品、
涂料、化妆品等各方面的开发利用和研究。
..粗蛋白、氨基酸
松叶中含有丰富的粗蛋白、氨基酸。以日本落叶松.%、赤松
.%含量最高。。”含种氨基酸,并包括人体必需的种氨基酸。
各供试样品中,均以蛋氨酸、色氨酸、赖氨酸和苯丙氨酸等种氨基酸的含
量最高,占必需氨基酸总量的.%.%:。”’总氨基酸在原药中含量为
.%。。”又有学者研究红松中含种氨基酸,在原药材中含量达.%。
”
..色素及维生素
松叶中富含胡萝素及维生素。各类松叶的胡萝素含量在
?/左右,远高于胡萝中的含量,且含维生素、维生素、维生
素及族维生素等,尤其是维生素含量最高,成熟松叶又比幼松叶高
..倍。国外学者从新鲜的马尾松叶的石油醚提取物中分得一胡萝
索、维生素,植物甾醇。“’周维书等采用提取抽滤直接滴定法,测定老叶
含量为.
/:中年叶含量为. /:。’松叶中叶绿素含量达.
/,现常用作提取叶绿素的原料。。’周维纯等人对松叶叶绿素一胡萝素
软膏中挥发性物质和酸性物质化学成分作过系统的研究,二者含
量均与树种
有关,其中酸性物质主要由脂肪酸和树脂酸组成,其中树脂酸占%~%,
脂肪酸占%~%。。”
..多元酚类
日本学者从新鲜松叶提取物中分得了聚异戊二烯及其混合物
,此化合物为多元酚合成的前提。又有国外学者从
的绿色针叶中得到了多元酚的混合物,并发现这种多元酚混合物随着松的品种不同而不同。此可作为松品种的化学分类标准。
..其它成分
松叶中还含有脂肪酸,脂肪酸的分布特征与松科植物种子相似,如十
八碳二烯酸、十八碳三烯酸、二十硪三烯酸种脂肪酸的分布规律很明显,
被称为松科的特征脂肪酸。亦含可溶性糖,无机元素如磷、钙、铁、硒等,
还含有甾醇、苦昧酸、色原酮、黄酮、甙类、萜类等化学成分。”朴奉花等
薄层扫描测定了红松中芦丁的含量,结果松叶芦丁的平均含量为.%。。”
.药理研究
..镇静、镇痛、解热、抗炎作用
姜秀莲等研究表明红松叶挥发油给药. /及. /
时有镇静、镇痛、解热、抗炎等药理活性,灌胃. /后亦呈明显的
抗炎活性,该挥发油给药的为.
/。。”
..镇咳、祛痰作用
红松、偃松的挥发油具有明显的镇咳、祛痰作用。“”红松偃松中一蒎
烯、月桂烯、对聚伞花素和柠檬烯含量比较高,且有明显镇咳祛痰作用,选
择支气管哮喘和喘息型慢性支气管炎例,用一萜品烯醇气雾剂喷入,
总有效率为%,可作为支气管炎药物。”
.。松叶具有溶解人体老化物,调整和促进机体组织机能抗
衰老的作用
松叶中含有丰富的维生素及有益的微量元素,这些成分有抗衰老作用。
松叶提取物还有抗基因突变及抗损伤作用,并能提高小鼠红细胞超氧化
物歧化酶的活性,还能抑制小鼠脑组织的型单胺氧化酶?
的活性,这些都与抗衰老有关。其中所含。是一种天然的脂溶性抗氧化剂,可预防和抑制生物体膜的过氧化作用。采取果蝇生存实验法证明松叶水提物
为.%一.%范围内,能使果蝇成虫的寿命极显著的延长。‘”
..降血脂、降低总胆固醇和低密度脂蛋白胆固醇、利胆
降压作用
松叶水提物对蛋黄诱发的小鼠高脂血症和高脂饲料诱发的大鼠高脂血
症均有显著的调血脂作用,明显降低了总胆固醇和低密度脂蛋白胆固醇,相
对升高了高密度脂蛋白和胆固醇,所含黄芪甙对大鼠有利胆降压作用,对小
鼠膀胱有解痉作用。。。
..松叶的抑菌作用
松叶中的有机酸是其抗菌作用的主要组成部分,松叶油也有一定的抑茵
作用。其抗菌成分为:胡椒酮、虎杖甙、甲基胡椒酚、花旗松素、土槿酸等,
另外土槿酸可使小鼠妊娠终止,具有抗早孕作用。“’
..松叶对移植性肿瘤及免疫功能的影响
松叶提取液对小鼠移植性肿瘤、实体肿瘤及免疫功能的影响结果表明:
松叶提取液对小鼠移植性肿瘤有一定作用,抑瘤率达%以上,并有保护胸
腺和脾脏萎缩的作用。’
..其它
有人对松叶进行了毒性和致突变性实验,表明了松叶汁无毒,无致突变
作用。又有实验表明松叶配合的注射疗法是治疗第三腰椎横突综合症的最佳
方法。。’
.专利概况
经计算机检索,中华人民共和国专利
中现可查到的有关松叶的发明
专利共】条,实用新型专利条,外观
专利条。综上所述,松叶资源丰富,品种众多。富含各类化学成分,且挥发油成
分的化学研究及药理研究较多,尤以东北药用松叶研究广泛。近年来,松叶
的药用价值显著,并日益为人们所了解,它将在医药工业、食品、饲料、化
妆品等方面有着广泛的应用前景。实验研究部分
.原植物鉴定及药材性状比较
.种的记载见附图卜
..马尾松中国植物志,山松生草药性备要,枞树、台湾赤松中
国森林植物志,松别录
. :......:...,..:...;胡先骊、陈焕镛,中国植物图谱:.图版.。
乔木,高达米,胸径.米。树皮红褐色,下部灰褐色,裂成不规则
的鳞状块片。枝平展或斜展,树冠宽塔形或伞形。冬芽褐色,密被披针形芽
鳞,芽鳞具光泽,边缘具白色丝状体。叶在生长枝上为鳞片状,在短枝上为
针状:针叶针一束,稀针一束,长~厘米,细柔,微扭曲,两面有
气孔线,边缘有细锯齿:树脂道约~个,在背面边生。叶鞘初里褐色,
后渐变成灰黑色,宿存。雄球花淡红褐色,圆柱形,弯垂,长~.厘米,
聚生于新枝下部苞腋,穗状,长~厘米;雌球花单生或~个聚生于
新技近顶端,淡紫红色。球果卵圆形或圆锥状卵圆形,长~厘米,径.~
厘米,有短梗,下垂,成熟前绿色,熟时栗褐色,陆续脱落:中部种鳞近
矩圆状倒卵形,或近长方形,长约厘米;鳞盾菱形,微隆起或平,横脊微
明显,鳞脐微凹,无刺。种子长卵圆形,长~毫米,连翅长~.厘米:
仞生叶条形,长.~.厘米,叶缘具疏生刺毛状锯齿。花期~月,球
果第二年月成熟。
产于江苏、安徽、河南西部峡、陕西汉水流域以南、长江中下游各
省区,南达福建、广东、台湾北部低山及西海岸,西至四川中部大
相岭东坡,西南至贵州贵阳、毕节及云南富宁。在长江下游其垂直分布于海拔米以
下,长江中游海拔~米以下,在西部分布于海拔
米以下。
..云南松中国植物志、中国树木分类学,青松高等植物图鉴,
飞松云南经济植物志
.
.
.:.:陈嵘,中国树
木分类学.:郝景盛,中国裸子植物志,再版.图.。
乔木,高达米,胸径米;树皮褐灰色,深纵裂,裂片厚或裂成不
规则的鳞状块片脱落:枝开展,稍下垂:一年生枝粗状,淡红褐色,无毛,
二、三年生枝上苞片状的鳞片脱落露出红褐色内皮:冬芽圆锥状卵圆形,粗
大,红褐色,芽鳞披针形,先端渐尖,散开或部分反曲,边缘有白色丝状毛
齿。针叶通常针一束,稀针一束,柔软,稍下垂,长~厘米,径
约.毫米,先端尖,背腹面均有气孔线,边缘有细锯齿;横切面扇状三角
形或半圆形,树脂道约~个,中生与边生并存中生者通常位于角部;
叶鞘宿存。雄球花圆柱状,长约.厘米,生于新枝下部的苞腋内,聚集成
穗状。球果成熟前绿色,熟时褐色或栗褐色,圆锥状卵圆形,长约~厘
米,有短梗,长约毫米:中部种鳞矩圆状椭圆形,长约厘米,宽约.
厘米,鳞盾通常肥厚、隆起,稀反曲,有横脊,鳞脐微凹或微隆起,有短刺:
种子褐色,近卵圆形或倒卵形,微扁,长~毫米,连翅长.~.厘米,
较柔软。花期~月,球果第二年月成熟。
分布于我国西南地区。在云南、西藏东南部、四川西昌、德昌、会理、
木里、盐源、石棉、越西、泸定、天全、贵州、广西等地海拔~
米地带,多组成单纯林,或与华山松、云南油杉、旱冬瓜及栎类等树种组成
混交林,生长旺盛。在四川大渡河流域泸定、磨西面、石棉、越西等地海拔
之河谷地带及青衣江流域天全河谷海拔米上下常散生林内。..华山松中国植物志、中国树木分类学,果松、青松徐霞客游
汜,五叶松中国裸子植物志
..:...
.....
.
.,
.
.:.;胡先骗、陈焕镛。中国
..:.】,
植物图谱:.图版.。
乔木,高达米,胸径米:幼树树皮灰绿色,平滑,老时则呈方块
状开裂:枝条平展,形成圆锥形或柱状塔形树冠;一年生枝绿色或灰绿色干
后褐色,无毛,微被白粉:冬芽近圆柱形,褐色,微具树脂,芽鳞排列疏
松。针叶针一束,稀~针一束,不下垂或微下垂,长~厘米,径~
.毫米,边缘具细锯齿,仅腹面两侧各具~条白色气孔线:横切面三角
形,树脂道通常个,中生或背面个边生、腹面个中生。稀具~个
树脂道,则中生与边生兼有;叶鞘早落。雄球花黄色,卵状圆柱形,长约.
厘米,基部围有近枚卵状匙形的鳞片,多数集生于新枝下部成穗状,排
列较疏松。球果圆锥状长卵圆形,长~厘米,径~厘米,幼时绿色,
成熟时黄色或褐黄色,种鳞张开,种子脱落,果梗长~厘米;中部种鳞
近斜方状倒卵形,长~厘米,宽.~厘米,鳞盾近斜方形或宽三角状
斜方形,不具纵脊,先端钝圆或微尖,不反曲或微反曲,鳞脐不明显:种子
黄褐色、暗褐色或黑色,倒卵圆形,长~.厘米,径~毫米,无翅或
两侧及顶端具棱脊,稀具极短的木质翅:初生叶条形,长.~.厘米,宽
约毫米,上下两面均有气孔线,边缘有细锯齿。花期~月,球果第二
年~月成熟。
产于山西南部中条山,河南西南部及蒿山、陕西南部秦岭、甘肃南部、
四川、湖北西部、贵州中部及西北部、云南及西藏雅鲁藏布江下游海拔~
米地带。在气候温?而湿润、酸性黄壤或钙质土上,组成单纯林或与针
叶树阔叶树种混生。..油松植物名实图考、中圆植物志,
短叶忪中国植物志略,
赠叶马尾松、东北黑松、紫翅油松东北木本植物图志,巨果油松中国
东北裸子植物研究资料
尸
.
....:胡先骗、陈焕
铺,中国植物图谱:.图版.:陈嵘,中国树木分类学.图
:.】。
乔木,高达米,胸径可达米以下:树皮灰褐色或褐灰色,裂成不
规则较厚的鳞状块片,裂缝及上部树皮红褐色:枝平展或向下斜展,小枝较
粗,褐黄色,无毛,幼时微被白粉;冬芽矩圆形,顶端尖,芽鳞红褐色,边
缘有丝状缺裂。针叶针一束,深绿色,粗梗,长~厘米,径约.
毫米,边缘有细锯齿,两面具气孔线:横切面半圆形,树脂道~个或更
多,边生,多数生于背面,腹面有~个,稀角部有~个中生树脂道,
叶鞘初呈淡褐色,后呈淡黑褐色。雄球花圆柱形,长.~.厘米.在新枝
下部聚生成穗状。球果卵形或圆卵形,长~厘米,有短梗,向下弯垂,
绿色、淡黄色或淡褐黄色;中部种鳞近矩圆状倒卵形,长.~厘米,宽约
,厘米,鳞盾肥厚、隆起或微隆起,扁菱状多角形,横脊显著,鳞脐凸起
育尖刺:种子卵圆形或长卵圆形,淡褐色有斑纹,长~毫米,径~毫
米,连翅长.~.厘米;初生叶窄条形,长约 厘米,先端尖,边缘有
细锯齿。花期~月,球果第二年月成熟。
为我国特有树种,产吉林南部、辽宁、山东、河北、河南、山东、
山西、
内蒙古、陕西、甘肃、宁夏、青海及四川等省区,生于海拔~米地
带,多组成单纯林。其垂直分布由东到西、由北到南逐渐增高。辽宁、山东、
河北、山两、陕西等省有人工林。为喜光、深根性树种,喜干冷气候,在土
层深厚、排水良好的酸性、中性或钙质黄土上均能生长良好。四川松叶原植物※检索表:
叶鞘早落,叶内只有个维管束,针叶常针束:球果的种鳞鳞脐顶生,
华山松“..
无剧状尖头.
叶鞘宿存,叶内有个维管束
针叶针束,稀有针一束
针叶细柔,长厘米以上,径不及毫米潜果的种鳞鳞脐无刺状尖
.
头?马尾松“.
.针叶粗硬,长或厘米以上,径毫米以上;球果的种鳞鳞脐有刺状尖
头
.一年生枝被白粉或微被白粉,无光泽;种鳞亦无光泽,鳞盾隆起,呈扁菱形
.一年生枝无白粉;或微被自粉;冬芽有树脂;球果较大,长~厘 .
米?油松。.
.一年生枝被白粉;冬芽无树脂;球果较小,长.~厘 米?.巴山松只
....
.一年生技无白粉,具光泽;种鳞有光泽,鳞盾显著隆起,呈三角状
塔
形.高山松.
.针叶针束,稀有\针并存,或杂有~针一束
.球果长通常在厘米以内,最长不超过厘米;种子无棱脊 .球果长~厘米,成熟时种鳞张开:冬芽无树
脂?.云南松只
.球果较小,长~厘米,成熟时宿存树上多年,种鳞不张开;冬芽 有树脂?一地盘松
.
.球果长~厘米不等:种子有棱脊
.针叶通常全为针一束,细长,浅黄绿色:树脂道个,中生:球 果氏~ .
厘米,无梗栽培..火炬松只.针叶/针~束并存,翠绿,树脂道~个;
球果长.~厘
米栽培?..湿地松.
。为主要药用松
.松叶药材性状见附图卜
.马尾松叶
叶呈针状,长~厘米,
直径约.厘米。针一束,稀针一束,细长而柔软,微扭曲。基部有长约
.厘米的鞘,叶鞘膜质,呈黑褐色或黄褐色,叶片鲜品深绿色,干品灰暗绿
色。其一束内两针叶相对面较平坦,中央有一长细沟,另一面为圆弧形。叶
缘有细锯齿。横切面近半圆形,树脂道约~个,在背面边生。质轻脆,气
微香,味微苦涩。
..云南松叶 叶长约~厘米,细长
柔软;通常针一束,稀针一束,叶鞘长约厘米,呈棕褐色。叶片鲜品
为深棕绿色,干品淡棕色,三针一束的针叶,中央有一突起的中肋,两针一
束的针叶中央有一浅沟,中肋与边缘有细锯齿。横切面扇状三角形,树脂道
~个,中生与边生并存,边缘及中肋有细锯齿。质轻脆,气微香,味微苦涩。
..华山松叶 叶长约~厘米,较粗硬。
通常针一束,边缘有细锯齿,仅腹面两侧各具~条白色气孔线;叶鞘
宿存。横切面三角形,树脂道通常个,中生或背面个边生,腹面个中生,
中央有~个维管束。质轻脆,气微香,味微苦涩。
..油松叶 叶长约~厘米,粗硬。
针一束,稀针一束,边缘有细齿,两面有较明显的气孔线:叶鞘长度在.
厘米以下,幼嫩叶鞘为淡褐色,老叶叶鞘暗灰色,外表常被薄粉层,下表面有
一深纵沟,横切面近半圆形。树脂道约~个,边生。质脆,气微香,味微苦涩。
.松叶的显微组织研究
.叶横切面见附图?,?
.叶横切面为半圆形。表皮细胞
..马尾松皿
类方形,外侧壁较厚,外被角质层,具下陷的气孔分布,并由副卫细胞拱盖着。
表皮层下面除了气孔行地方外,有纤维状的下表皮层。在近轴面的下皮层与
叶肉组织之间散在~个树脂道。树脂道直径约.~. ,由层细胞
,外层是
围绕而成,内层由~个上皮细胞组成,其直径约..
由~个厚壁细胞组成,其直径约.~. 。叶肉由薄壁细胞组成,
叶肉细胞的壁具皱褶,皱褶成纵脊状突入细胞腔内,叶肉细胞含有叶绿体。
中央可见个外韧型维管束,其韧皮部中含有大量的草酸钙方晶,大小约为
.~.
,木质部由木薄壁细胞和管胞组成。维管束被一种特别的组
织一??转输组织所包围 ,这种组织由管胞、薄壁细胞和
.
蛋白质细胞组成,其管胞壁厚,木化,直径约.~. ,接近内皮层
的管胞壁较薄似薄壁组织,有的具具缘纹孔。维管束和与之连接的转输组织
外面明显可见由一列切向延长的细胞构成的内皮层环。
..云南松尸. .叶的横切面为三角形。与马尾
松的区别:?叶各面的下皮层与叶肉组织之间散在~个树脂道,其直径约
.~.
。同样由两层细胞围绕而成,内层是~个细胞,直径约
~.
.,外层为厚壁细胞曝。?转输组织较为明显。?木质部
木薄壁细胞中偶见树脂道单个散在。
..华山松尸
横切面呈三角形。与马尾松的区别:
~.
?叶肉组织中有树脂道散在,多见个,其直径约 .。树脂道~ 由层细胞围绕而成,内层细胞是~个,直径约 “.. 外层细胞~个,大小约为.~.
。?中央可见外韧型单维管
束,维管束的形成层明显。
..油松尸.
.横切面呈半圆形。与马尾松的区
别:?下皮层与叶肉组织之间有~个树脂道散在,其直径约. .
.,树脂道同样由两层细胞组成,内层细胞~个,直径约.~ .
.,:外层细胞~个,直径约.~. 。?中央可见外
韧型维管束存在,维管束的形成层明显。?转输组织明显。 显微化学:角质层:苏丹?染色,呈红色/紫红色。厚壁细胞:间苯
三酚染色,呈
红色;木质部:间苯三酚染色,呈红色。蛋白质:加碘试液显棕色或
黄棕色。
.粉末特征见附图
..马尾松
.粉末黄棕色。?管胞多成纺锤
形,为螺蚊、具缘纹孔,直径约~ ,长~
。?纤维较长,约
~
,先端钝,壁厚~ ,壁内可见众多的草酸钙晶体?表皮
细胞呈类方形,直径约~
,细胞壁增厚,被角质层。?气孔为~
个成串排列,保卫细胞较大,下凹,哑铃形,直径约~“,长~
,副卫细胞多为个。?叶肉细胞具皱褶,皱褶成纵脊状突入细胞腔内。
?转输组织的薄壁细胞可见具缘纹孔。?表皮下厚壁细胞壁厚。?树脂道破
碎,少见。
..云南松尸门 .粉末浅黄色。与马尾松区别?气孔保卫细胞直径约~ ,长~ 。?转输组织的薄壁细胞较多。
册力以
..华山松
粉末浅黄棕色。?纤维较少。?可见
。
大小为~
单个草酸钙晶体,呈正方形、长方形.粉末浅黄绿色。?纤维较多,先
妇
..油松
。
,长~
端钝圆。?气孔保卫细胞直径约~
四种松叶组织检索表
.叶横切面半圆形
.树脂道在叶近轴面下皮层与叶肉组织之间~个散在 .??.?马尾松
.树脂道在叶各面下皮层与叶肉组织之间~个散在,粉末中纤维较 .
多??.油松尸.
.叶横切面近三角形
.叶中央可见个外韧形维管束...云南松.
.叶中央仅见个维管束,粉末中纤维较少,可见晶体单个散在? .?华山松只
。挥发油成分研究
.马尾松、油松、华山松松叶挥发油成分分析
..试验材料及仪器
试验材料:马尾松松叶年月本人采自夹江黄土镇,经万德光教 授鉴定为马尾松 .的针状叶:油松、华山松松叶
年月本人及学生采自阿坝州茂县植物研究所苗圃,经万德光教授
鉴定分别为油松 .、华山松 的针状
叶。
试验仪器://联用仪美国?公司。
..试验部分...挥发油的提取
取松叶拭净,阴干,粉碎成细粉,用水蒸气蒸馏法药典甲法提取挥 发油,无水脱水。马尾松松叶挥发油得率为.%,油松松叶挥发 油得率为.%,华山松松叶挥发油得率为.%。
.%
.%
.
...
.分析气相色谱条件
一色谱柱:气化室温度:。;载气:高纯氮;毛细管柱程序升 温:保持
,以/的速度升至,以?/的速度
升至?,以?/的速度升至,保持
。质谱条件:
离子源,电子能量『;离子源温度为。:质量范围~:扫描 方式:全扫描。检索谱库:/.。
..实验结果:.分析结果见表.:见附图.
表
马尾松、油松、华山松针叶挥发油各组分含量总表%
化合物
马尾松 油松 华山松
.
, .
一丙酮. .
三环萜
..
一蒎烯? . . . 莰烯. . 桧烯
.
苯甲醛
. . . 一蒎烯
. .
月桂烯
. .
.
对伞花烃 . .
柠檬烯
一水芹烯 . .
萜品油烯 .
一沉香醇 .
茴香醇
.
一樟油烯醛?. .
反式一松香芹醇?
. .
.
反式一马鞭草烯醇?
.
. .
松香芹酮 . . . 冰片
.
. .
一萜品醇一
.
.
对伞花烃一一醇?一一 .
隐品酮
.
. .
一萜品醇?
. .
.
桃金娘烯醇
.】 .
.
马鞭草烯酮
.】
反一一松香芹酮 . 麝香草酚甲醚. 乙酸沉香酯
水芹醛.一卜乙酸冰片酯一.
反式一一罗勒烯一一 ..
一荜澄茄油烯?
.
一衣兰烯? .
.
.
一可巴烯?. .
一波旁老鹳草烯 .
.
一榄香烯口一 . .
.
十一长松叶烯 . .
.
一丁香烯? .
.
.
一荜澄茄油烯? .
一佛手柑油烯 .
.
异香橙烯
. . . 一蓰草烯
. . . 肉桂酸乙酯 .
癸烯
. 。
一杜鹃烯
. . . 一蛇床烯? .
.
双环杜鹃烯 一蛇床烯?】 .
一衣兰油烯? .
肉桂酸异丙酯. .
~荜澄茄烯
. .
.
~荜澄茄烯一 ..
一荜澄茄烯 . .
白菖考烯 如 始橙花叔醇’ 跖
” .
匙叶桉油烯醇? 氧化丁香烯 . 弘
绿花倒提壶醇 跖
一荜澄茄醇? 们
孵 .
~荜澄茄醇
驺
菲
拍
醋酸金合欢醇酯
棕榈酸.
? .
泪柏醚
抖 .
.
叶绿醇
”
油酸他 .
新植二烯
. .
达海松甲.
去氢松香酸
..结果讨论
...运用水蒸气蒸馏法对马尾松,油松,华山松松叶中挥发油进行
提取,
并用~联仪技术对挥发油进行分析,鉴定出个主要成分,占挥发油 组分的%以上。三种松叶挥发油主要成分为单萜烯类、倍半萜烯
类及其含
氧衍生物、萜类化合物、脂肪族化合物等。
...三种松叶挥发油含较多共有成分,主要为萜烯类化合物等,如
~蒎
烯、一蒎烯、对伞花烃、萜品油烯等种。但从表中看出,品种不同挥发
油各组分含量差异较大,其中华山松挥发油成分?分析属首次报道。
...萜类化合物具有较高生理活性,如一蒎烯、一蒎烯、氧化丁香烯、萜品醇等具有镇痉、平喘、止咳、驱痰、抗菌、抗病毒等疗效。某些芳香族
化合物如对伞花烃具有抗真菌作用。这些成分均为松叶的主要药效成分。
.不同产地马尾松松叶挥发油含量测定及成分分析
..试验材料
松叶除康定松叶外分别由本人及学生采自万源白沙年月、夹
江黄土镇年月、资中雨溪镇年月、泸州安宁年月、
威远连界年月,康定的松叶由康定药检局研究人员采自县城附近
年月。
.的针状叶。
以上经万德光教授鉴定均为马尾松
..试验方法:与..项下一致。
..实验结果:
...马尾松松叶挥发油得率见表?。
表 马尾松松叶挥发油得率
墨得率/
.%
%
.%
?
%
? 一
一
%
誓? ?
.%...
.分析结果见表,见附图
..结果讨论:
...从马尾松松叶的挥发油中共鉴定出种化合物,占挥发油总量的
%以上,从已鉴定的成分来看凇叶挥发油的主要成分为萜烯的一系列不饱
和碳氢化合物及衍生物,其中单萜个,倍半菇个。此外,还含有~些脂
肪族化合物。所得结果与上一致。
...不同产地马尾松松叶挥发油成分组成相近,其共有成分有:一蒎烯、
莰烯、一蒎烯、反式~松香芹醇、一萜品醇、桃金娘烯醇、乙酸冰片酯、
一可巴烯、一榄香烯、、一丁香烯、~荜澄茄油烯、~萑草
烯、?、一荜澄茄烯、一荜澄茄烯、氧化丁香烯、泪柏醚、叶
绿醇、去氢松香酸等个化合物。此外,大部分松叶挥发油还含有:对伞
花烃、萜品油烯、松香芹酮、一波旁老鹳革烯、异香橙烯、肉桂酸乙酯、
一杜鹃烯、一蛇床烯、双环杜鹃烯、一衣兰油烯、一荜澄茄烯、橙花叔
醇、匙叶桉叶油烯醇、一荜澄茄醇、醋酸金合欢醇酯、棕榈酸等化合物。
...不同产地马尾松松叶挥发油得率相近,但随产地不同,组成成分含量
有差异。蒎烯以康定产马尾松松叶含量最高,达.%,一蒎烯以万源
产马尾松松叶含量最高,达.%。一丁香烯以威远产马尾松松叶含量最
高达
.%,可见,地理位置和生态环境等对松叶品质影响较大.
不同产地马尾松叶叶挥发油各组分含量总表如下:表? 不同产地马尾松叶叶挥发油各组分含量总表%
央江
万源 资中 泸州 产地 威远 康定 .
二邛萜
.
、 .
一藏烯?. 、 .
莰烯
. . .
苯甲醛. . 蒎烯?. . 月桂烯
. .
对伞花烃
.
.
泞撩烯一水芹烯? . . . . .
萜品油烯. . 一沉香醇. . 茴香醇
.
.
~樟油烯醛
?
..
.
反式一松香芹醇一 . .
反式一马鞭草烯醇? .
松香芹酮
.
.、
冰片
.
.
一萜品醇一.. 隐品酮. .. . 一萜品醇?. . .
佻金娘烯醇马鞭草烯酮 . .
. .
麝香单酚甲醚
乙醚沉香酯 . ..
一一乙酸冰片酯一~ ,
.一荜澄茄油烯? 农兰烯?
.
可巴烯~
. .
日波旁老鹅草烯一..
.
目?揽香烯?
.
..
.
【 .丁香烯? .
.
.
一荜澄茄油烯 佛手卅油烯?. . .异香磴烯 ,.
一蒲草烯?.. .肉桂酸乙醋 ..
?
..儿
~鹃烯?
.
一蛇床烯? 、. . . 双环杜鹃烯“ .
. .
.
.
~衣兰油烯?. 内桂酸异丙酶 .
.. .
.
.
?荜澄茄烯? .
.
. .
.
草澄茄烯一. . . .
一荜澄茄烯? ..
顺一一己烯基苯甲醛一一
.
. .
六氢化萘某一衍生物
,.,.,, 一一一
.
.
.
一 生
萘 酚 某 衍 物 .一一
一“~
六氢化萘某一衍生物.
.
?,,,,,一一,
一一一卜 .
自茸考烯
.
碴花叔醇月桂酸
. .匙叶按油烯醇:. 氧化香烯绿艳倒提壹醇 .
.
一荜澄茄醇?
荜澄茄醇?
. .菲
. .
醋酸金合欢醇酯 . . .
.撩榈酸
.
毗喃环衍生物
.
.卜,
.,,
泪柏醚 . . . . .
. . ..
叶绿醇 .
.
油酸?. .
. . .
新植二烯 .山达海松酸甲酯 . .
.
去氢松香酸 . . . .
.
超临界萃取马尾松、华山松叶挥发油及成分分析 ..试验材料
马尾松由本人采自夹江黄土镇年月,经万德光教授鉴定为马尾
松.的针状叶;华山松由本人及学生采自阿坝州茂 县植物研究所苗圃年月,经万德光教授鉴定为华山松 .的针状叶。
,
..试验方法:.提取条件萃取釜温度,压力 解析釜,解析压力
,用量为物料量重倍。
实验操作在西南化工研究院超临界萃取组进行。 .分析条件与..项下一致。..实验结果:.分析结果见表。见附图
表: 马尾松、华山松松叶萃取物各组分含量表% 一一?????瓦酮???????雨甄??雨丽一
.
.
一丁香烯? .
反式一马鞭草烯醇?
杜鹃烯.
.
一荜澄茄烯? .
.
氧化丁香烯 .
十氢萘,一. . .
匙叶桉油烯醇 .
一荜澄茄酵 .
.
泪柏醚
,一丁香二烯一,一.
.
.
叶绿醇
.
肉豆蔻酸 .
菲羧酸某一衍生物
.
.
棕榈酸
.
.
十八烯酸 .
.
油酸一. 亚油酸,一 .
.
二.十烷酸 .
.
异松脂烷酸衙生物一一,一一一旺油酸乙脂.
十九烷醇一
. .
二:十二烷酸
.
菲羧酸某一衍生物..结果讨论
...运用超临界流体萃取马尾松、华山松松叶,并用?联用技
术对萃取物进行分析,马尾松共分离出个峰,鉴定出个主要色谱峰,
占挥发油组分的.%,已鉴定的成分占总峰面积的.%;华山松得到
个峰,鉴定出个主要色谱峰,占挥发油组分的.%,已鉴定的成分
占总峰面积的.%。
...对已鉴定的两个品种成分进行分析,发现摹取物结构相似主要为挥
发性萜烯类成分和不饱和脂肪烃类。其中不饱和脂肪烃类约占%,其余主
要是萜烯类成分。
...两者的共有成分有一丁香烯等种,含量差异较大,其中以
十九烷醇和十八烯酸差异最大。
...与以上用水蒸气蒸馏法测定的马尾松挥发油成分比较发现,本次鉴
别峰的数量相对减少:在成分结构上水蒸气蒸馏法提取物主要含有一蒎烯,
一蒎等萜烯类成分,丽超临界流体萃取马尾松叶叶,由于萃取法
条件
温和,避免了热对不稳定成分影响,主要提取物为不饱和脂肪烃
类成分,因
此不同目的可选用不同的提取方法。
.马尾松松叶有效部位的筛选
.提取分离
据文献报道马尾松叶除含有挥发性有效成分外,还有大量的其它
成分,
为进一步弄清其它有效成分,特进行了有效部位的筛选。 以下所用马尾松松叶均由本人采自夹江黄土镇年月,经万德 光教授鉴定为马尾松 .的针状叶。提取分离流程如下 松叶切成寸断
%乙醇倍量浸泡,回流提取
分钟,过滤,残渣再加倍量乙醇
’
回流.,过滤,合并醇提液。
%乙醇提取液
昧,加沸水
过滤。
红棕色水液部分
黑绿色沉淀部分
将、部位进行药理实验,以筛选有效部位。
.松叶提取物对小鼠尾血栓试验
根据松时的功效:祛风燥湿,杀虫止痒,活血安神,主治风湿疮,生
毛
发,安五脏,守中,不饥延年。本次实验选择小鼠尾血栓活血化瘀
实验,以
观察松叶提取物对动物血液循环、凝血反应的影响。 ..实验材料:
...药品
....受试药品配制方法:松叶部位提取物浸膏临用时配成.、 生药/药液使用,松叶部位提取物浸膏临用时配成】.、. 尘药/药液使用。....阳性对照药:复方丹参片,广州白云山中药
厂出品,粤卫药准字
第号,批号,规格×片/瓶。临用时,用蒸
馏水配成/药液使用。
...试剂
角叉菜胶,试剂,规格/瓶。用生理盐水配成%浓度的混悬液, 放置过夜,次日使用。
...动物
昆明种小鼠,雌雄各半,~克。由四川省抗生素药物研究所实验动 物中,提供,生产合格证:川实动质号。
..实验方法:
昆明种小鼠只,雌雄各半,随机分成六组。各组按表所列药物 和剂量灌胃,给药体积为./体重。每日给药次,连续天。于 末次给药后小时,皮下注射角叉菜胶溶液,./只,于注射后、 小时观察并
小鼠黑尾长度以鼠尾皮肤颜色变为黑褐色为标
准,计算
小鼠黑尾率.
表给药情况
..实验结果见表
表?松叶提取物对小鼠尾血栓形成的抑制作用
”.
注:各给药组与模型对照组比较 ‘. ”.
从上表初步可知:、部位抑制小鼠尾血栓形成均有效,本次实验重
点研究
部位。
口注射后时
? 二
诩祢
?霉?霉爹?.马尾松松叶有效部位化学成分提取分离与鉴定 .提取分离流程
取松叶,切成寸段,加%乙醇倍量浸泡分钟,回流分钟 后药渣再加倍量%乙醇回流分钟,合并醇提液,回收乙醇至无醇
味,
加沸水至。水浴搅拌分钟,冷藏过夜,分离黑绿色沉淀后,红棕 色水液部分分别用氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取,氯仿萃取物和乙酸乙酯萃
取物分别上硅胶柱,用氯仿一乙酸乙酯和氯仿~甲醇溶剂系统洗脱,反复重
结晶,分别得到物质结晶、物质。
.成分鉴定
..松叶有效部位中物质的研究
物质呈黄色,不溶于水,可溶于甲醇、乙醇。盐酸一镁粉反应及 反应均为阳性,初步判断为黄酮类成分。
据文献报道红松中含有芦丁。”,本实验重点进行槲皮素可能性的研究。
...物质与槲皮素对照品的薄层鉴别
....薄层板制备:取硅胶适量,加倍量.%水溶液,研磨 均匀后铺板,干后。活化分钟后置干燥器中保存备用。 ....样品溶液制备:松叶,切成寸段,加%乙醇倍量浸泡分 钟,回流分钟后药渣再加倍量%乙醇回流分钟,合并滤液至无醇