对氟苯甲醛的合成

对氟苯甲醛的合成 今 日农 药 文摘超链 甲醛 的合成 对 氟 苯 甲醛 , 称 , , ) 一 种非 常 重 要 的有 简 , ,是 , , 机合 成 中问体 ， 用 于 医药 、 药 及 染料 等 的 合成 ， 可 农 也可作 为化妆 品和 塑料 添加剂 及植物 保护 剂 、杀 菌 剂、 除臭剂等 。 例如 ( 它可 以用来 制备 氟氯氰 菊酯 、 氟 氯苯 菊酯等 。 有 关 对 氟 苯 甲醛 的制 备 较 早 使 用 的 方 法 主 要 有 : 氟 甲苯 氧 化 法 、 氟 苯 甲醇 或对 氟 苯 乙酸 氧 对 对 甲 邡 ?, , , ( 荤 ， , , , , , ,, , ？ ; , , ,, , ? , ， 一 , , 实 验 部 分 , , ( 一氟一 , ,一甲氧基一 ,一甲基 苯 甲酰胺 的合 成 氮 气保 护下 ，在 双 口瓶 中依次 加入 甲苯 、 氟 对 化 法 、 氟苯 腈 还原 法 等 。 由于这 些 方法 所 使用 的 对 中间 体不 稳 定 、 料 氟化 氢 有 剧 毒 、 成 步 骤 多 等 原 合 原 因 ， 适用 于 大规 模 工业 生产 。 目前合 成 对氟 苯 不 甲醛 使用 的方 法 主 要 有 : 氯 苯 甲醛 氟化 法 、 苯 对 氟 甲酰化 法 、 氟 甲苯 间 接 电化学 氧 化 法 和对 氟 甲苯 对 苯 甲酸 、 磷酰 胺 ,, , ( , 将 混 合物 于 , ; 亚 ，, ， ,)， , , ,【 , 下 反应 , ,,。, ,检测反 应 完全 后 ， ,,, , , , 用 , ,饱 和碳酸 氢钠溶 液淬 灭反应 。 乙醚萃取 ， 有机 相依 次用 水 、 和食盐水 洗 涤 。 饱 无水 硫 酸钠干燥 。减 压蒸 除溶 剂 ， 层析 分离 得 , 甲氧 基一 一 柱 一 , 甲基对 氟 苯 甲酰胺 无 色液 体 ， 收率 , ,。 , , 对 氟苯 甲醛的合 成 ( , 氮 气保 护下 ，将 , 氟一 一 一 , 甲氧 基一 一 , 甲基 苯 甲 酰胺溶 于 甲苯 中 ， 并将混 合 物冷却 至 ,,， 红 铝溶 ; 将 液置 于恒压 漏斗 中缓慢 加入 反应体 系 中 ，搅拌 。用 , ,检 测 ， 现反 应 , , 发 ,后原 料彻 底反 应完 全 ， 然后 侧 链 卤化 法 。其 中 以对 氟 甲苯 为原 料 的 电解 氧 化 法， 由于循环 的电解 液用 量 大 ， 回收工 艺 复杂 ， 成 造 工 业 化 生产 技 术 难 度 大 。 在 对 氟 甲苯 氯 化 水 解 法 中 ， 得到 一氯 、 氯 、 氯混合 物 ， 离 困难 ， 易 二 三 分 收率 低 ， 度不 高 。 比之下 ， 纯 相 对氯 苯 甲醛法 和 氟苯 甲酰 化 法 中所使 用 的原 料 种 类少 、 艺 简 单 、 料 价 格 工 原 便宜 ， 是两 条工 业化 前 景 看好 的合 成 路线 。然 而 以 上 两种 合成 方 法 中仍 有 如 下缺 点 : 以对 氯苯 甲醛 为 原 料 用 氟化 钾 进 行 氟 化 ， 要 较 高 反 应 温 度 ， 造 需 会 成 醛 基 易被 氧 化 ， 产物 复 杂 、 变 色 ， 处 理 困难 ， 易 后 产 品 品质 差 ; 苯 甲酰 化 法 中 的二 氯 甲醚 法 ， ?需要 在冰盐 浴冷却 下 ，向反 应混 合物 中加入饱 和 , , , ,, 溶 液 淬 灭 反 应 ，再 加 入 , ，溶 液 酸 化 (然 后 用 , , , , 萃取 。合 并有机 相 ，用无水 , ,, 干燥 ， ,, , , 过 滤， 将滤 液 蒸馏 除去 溶 剂 ， 柱层 析 分 离得 产 物 ， 色 无 液体 ， 收率 , ,: , , 结 果 与 讨 论 分 离邻 位异 构 体等 。因此 ， 一 步探 索 开发 具 有工 进 业 应 用 前 景 的对 氟 苯 甲醛 的 制 备 方 法具 有 十 分 重 要 的 意义 。 , , ,,酰 胺 ,一 甲 氧 基 一 甲 基 酰 胺 ) 一 种 ,, , , ,一 是 ,, 不 同还 原剂 、 ( 溶剂 和反应 时间对产 率的影 响 按照 , ( ,所 述 方法 ， 察不 同 还原 剂 、 考 溶剂 和反 非 常重 要 的酰化 试 剂 。本 研 究室 曾报道 了 , 一甲氧 应 时 间对反应 产率 的影 响 实 验结 果表 明 ， 当用 ,, , 还 原 , 氟一 甲氧 ,, 一 ,一 基 一 甲基苯 甲酰胺 时 ， 四氢 呋 喃作溶 剂 ， 氟苯 ,一 以 对 基一 一 , 甲基亚 磷酰 胺 ,, , 一 , ,可将 羧 酸 高产 , , ，, ,, , 率地 转变 为 ,,,, ,,,酰胺 。本文 中我们 以对氟 苯 甲 酸 为原料 ， ,, , 一 , ,作用 下 ， 在 , , , ,, 将对 氟苯 甲酸 转变 为 ,,,, ,,,酰胺 即 , 氟一 一 一 , 甲氧基 一 一 , 甲基苯 甲酰胺 ， 再经 红铝溶 液还 原得 到对氟 苯 甲醛 。 合成 其 路 线如 下所示 甲醛 的产 率 为 , ,; , 同样 条件 下 ， 以红 铝溶 液做 还 原 剂 ， 率降低 为 , ,， 反应 时间 明显缩 短 。当改 产 , 但 变 溶剂 为 甲苯 时 ， 产率 增 加到 , ,。 由于红 铝溶 液 , 比氢 化 铝 锂 稳 定 ， 业 上 可 大 量 得 到 ， 此 确 定 工 因 ( 下转 , ,页 ) 试 一 , 一 , 日农 药 , 区 、 计划 地 开 展 近 千 场 次技 术 讲 座 ， 有 加强 植 保 前 期及 中期 辅导 ，扩 大农 民朋 友 对 克胜 农 药 的认 知 ， 推进 克胜 品牌 向终 端迈 进 ， 克 胜 品牌成 为 农 民心 使 目中 的首 选 品牌 ， 而 产 生认 牌 选 购 、 动市 场 的 从 拉 增 值效 应 。, , 克胜 集 团获得 “ , ,年 江苏 省 首届农 资 推广 应用 十强 企业 ” “ 国农 药 行业 植保 科 技 服务 、全 下 乡十佳 企业 ” 等多 项荣誉 。 成功企业谋略 时 ， 过 马德 里 商 标 保 护 国 际公 约 ， 后在 巴基 斯 通 先 坦 、 南 、 巴、 国、 国、 越 古 法 泰 澳大 利亚 、 班 牙 、 西 俄罗 斯 、 巴 嫩 、 港 、 根廷 等 , 黎 香 阿 ,个 国家 及地 区 注册 了克胜 商标 ， 一步提 升 克胜 品牌 的市场 覆盖 率 。 进 名牌 引领 发 展 ， 展壮 大名 牌 。目前 ， 发 克胜 集 团 拥 有 国 内 、国际注册 商标 ,,件 ，其 中驰 名商标 , , 件 ， 名商 标 ,件 ， 著 知名 商标 ,件 。 有名 牌产 品 , 拥 , 个 ( 中 中国名 牌产 品 , ， 级名 牌 产 品 ,个 ， 其 个 省 市 级名 牌产 品 ,个 。 步形 成一 个 著名商