砷斑法测定砷含量

砷斑法测定砷含量 收稿日期CZ005-01-14第13卷 第Z期Z005年6月北京石油化工学院学报JournaofBeijingInstituteofPetro-chemicaTechnoogyVo.13 No.ZJun.Z005砷斑法测定砷含量杨志强1 李凤艳1 李庆杰1 赵天波Z1 北京石油化工学院化学工程系9北京10Z617Z 北京理工大学理学院9北京100081摘要 确立了测定牛黄解毒丸和牛黄解毒片中砷含量的方法on与酸作用所产生的初生态氢与试品中微量的砷盐化合物反应9生成的砷化氢再与溴化汞试纸作用生成黄色或棕黄色的砷斑o在同一条件下9将供试品与标准砷溶液所显的砷斑颜色进行比较9以测得供试品中的砷含量o对同仁堂的药片和药丸烟台中亚的药丸石家庄乐仁堂的药片以及邯郸制药的药片进行了分析9生成的的砷斑浅于标准砷斑的颜色或与标准砷斑的颜色一致o检出限达到1g/mL以下9标准相对误差低于6 o关键词 牛黄解毒片牛黄解毒丸古蔡氏砷斑法砷中图法分类号 O65731 砷是一种有毒的类金属19存在于牛黄解毒丸和牛黄解毒片中的砷对人的肾肝脑等器官都有一定的影响Z4o目前砷的测定方法有许多种9可以归类为容量法光度法电化学法原子吸收法中子活化法微波发射光谱法放射分析法气相色谱法 和这些方法相比9砷斑法6即古蔡氏法9下称为砷斑法实验仪动力方法化学发光法5o 器简单9所需药品的价格低廉9过程简便9精确度高79o笔者从药品的预处理与牛黄解毒丸和牛黄解毒片的特殊性等方面进行考虑9进一步完善了砷斑法对牛黄解毒丸和牛黄解毒片中砷的测定9完善了当今我国对牛黄解毒片和牛黄解毒丸等中成药中As分析的方法10o1 实验部分1.1 实验仪器实验仪器如附录XF砷盐检查法o1.2 实验药 乙酸铅为温州市化学用料厂产品o另品碘化钾和氯化亚锡为北京化学试剂公司产品9 外9砷的储备液雄黄和溴化汞均由北京同仁堂科技发展有限公司提供盐酸硫酸o以上药品纯度均为分析纯o1.3 实验步骤1.3.1 样品的预处理因为煅烧处理药品会使药品雄黄中的砷受热而转变成AsZO39所以这里不用煅烧方法处理药品而用酸洗的方法o1311 处理药片取药片076Z5g去糖衣加盐酸Z0 Z0mL不断搅拌60min9静置9取清液9沉淀物加10mL盐酸洗涤两次9第二次洗涤以后过滤9滤液与清液合并9置500mL容量瓶中9加水至刻度o131Z 处理药丸取药丸1466g加盐酸Z0 Z0mL不断搅拌40min9静置9取清液9沉淀物加10mL盐酸洗涤两次9第二次洗涤以后过滤9滤液与清液合并9置Z50mL容量瓶中9加水至刻度o1.3.2 实验步骤实验步骤如附录XF砷盐检查法o2 结果与讨论2.1 取样量的计算2.1.1 牛黄解毒片的取样量的计算Z111 牛黄解毒片中AsZO3以As计限量的计算以药典上对雄黄的取量094g9每ZmL雄黄供试品溶液中含雄黄的量为09410500Z10000003760g 设雄黄中含AsZO3以As计限量为Jg9则J0000376Z10_6J0005319gZ11Z 牛黄解毒片中雄黄的含量牛黄解毒片中雄黄的含量为500Z71500100 1Z35 药典中的数据C制1500片0Z7g/片牛黄解毒片用雄黄50g牛黄解毒片中AsZO3以As计限量g1Z35 00053196567104g 设每ZmL供试品溶液中含牛黄解毒片的量为yg9则C656710_4Z10_60003050g 所以每1mL供试品溶液中含牛黄解毒片的量g应为Z00015Z5g 所以欲配制500mL供试品溶液应取牛黄解毒片的量g为50000015Z5076Z5g2.1.2 牛黄解毒片的取样量的计算根据Z119如果要配制Z50mL供试品溶液应取牛黄解毒丸的量g为0005865Z5014660g2.2 影响因素的考察2.2.1 棉花的松紧度对实验结果的影响用标准砷溶液做两份较松的棉花和一份较紧的棉花的对比实验9考察棉花的松紧度对砷斑的影响9其结果如1所示表1 棉花松紧度对砷含量的影响何种供试品溶液棉花的松紧度砷斑颜色标准砷溶液松明显的黄色砷斑标准砷溶液松明显的黄色砷斑标准砷溶液紧淡黄色的砷斑 棉花的松紧度 应为保持气体畅通并且和气体充分接触9以除去雄黄中的硫和初生态的氢可能产生的ZS的干扰由表1可知9棉花不能塞得太紧9否则砷化氢气体不能顺利通过2.2.2 空白实验按药典所规定牛黄解毒丸和牛黄解毒片的处方和制法分别配制出加雄黄和不加雄黄的两份牛黄解毒片和牛黄解毒丸9然后进行实验检验9结果如表Z所示表2 空白实验的对比何种供试品溶液是否加入雄黄砷斑颜色标准砷溶液明显的黄色砷斑自制药片供试液是淡黄色自制药片供试液否无砷斑生成 由表Z可知9实验药片中其他组分不影响雄黄中砷的测定9雄黄的砷斑理论上应该和药片的砷斑一致9对药丸进行同样实验9结果和表Z一致2.2.3 改变第一次酸洗处理时间对实验结果的影响实验发现9在样品的预处理时三次酸洗时间中第一次的时间不同9生成的砷斑颜色有差别9因为雄黄的砷斑理论上应该和样品的砷斑一致9所以9取和雄黄的砷斑颜色相近的处理时间为准进行实验9其结果如表3所示表3 第一次酸洗处理时间对砷斑颜色的影响何种供试品溶液第一次酸洗时间/min砷斑颜色雄黄30淡黄色药丸供试液Z0比雄黄的浅药丸供试液40淡黄色药丸供试液60比雄黄的稍浅药丸供试液90比雄黄的浅药片供 比雄黄的颜色深药片供试液60淡黄色药片供试液试液Z0比雄黄的浅药片供试液40 90比雄黄的浅 由表3可以看出9预处理牛黄解毒丸时最佳的第一次酸洗时间为40min9预处理牛黄解毒片时最佳的第一次酸洗时间为60min2.3 不同厂家药品砷含量的对比分别对同仁堂石家庄乐仁堂烟台中亚和邯郸制药四家药品企业的药品进行分析9所得结果如表4所示85北京石油化工学院学报 Z005年第13卷表4 不同厂家药品砷含量的测定结果药品种类企业名称批号理论取量g实际取量g砷斑的颜色药丸同仁堂Z0117491466014661比标准砷的砷斑颜色稍浅0药丸同仁堂30107651466014666 比标准砷的砷斑颜色稍浅0药丸同仁堂3010767146601466Z比标准砷的砷斑颜色稍浅0药丸同仁堂30107571466014667比标准砷的砷斑颜色稍浅0药丸同仁堂30107591466014663比标准砷的砷斑颜色稍浅0药丸同仁堂3010763146601467Z比标准砷的砷斑颜色稍浅0药丸同仁堂30107661466014668比标准砷的砷斑颜色稍浅0药丸同仁堂30107641466014679和标准砷生成的砷斑颜色一致0药丸同仁堂3010768146601466Z比标准砷的砷斑颜色浅0药丸烟台中亚0Z100Z1466014673比标准砷生成的砷斑颜色一致0药丸烟台中亚0303011466014686比标准砷的砷斑颜色浅0药丸烟台中亚0306011466014688比标准砷的砷斑颜色浅0药片同仁堂31Z1636076Z507633比标准砷的砷斑颜色稍浅0药片同仁堂31Z6068076Z507647比标准砷的砷斑颜色浅0药片同仁堂31Z6551076Z507650比标准砷的砷斑颜色浅0药片同仁堂31Z655Z076Z507635比标准砷的砷斑颜色浅0药片同仁堂31Z6554076Z507637 比标准砷的砷斑颜色浅0药片同仁堂31Z6555076Z507637比标准砷的砷斑颜色浅0药片同仁堂31Z6557076Z507644比标准砷的砷斑颜色稍浅0药片同仁堂31Z6558076Z507655和标准砷的砷斑一致0药片邯郸制药0Z07001076Z507661比标准砷的砷斑颜色稍浅0药片石家庄乐仁堂0110ZZ076Z507644比标准砷的砷斑颜色稍浅0药片石家庄乐仁堂011107076Z507653比标准砷的砷斑颜色稍浅0药片石家庄乐仁堂011Z04076Z507656比标准砷的砷斑颜色稍浅0 注I实验中所用的药品都做过空白实验9没有生成砷斑9所以实验中所用的药品不会对实验产生干扰9而且实验中每一组供试品溶液的测定都与标准砷斑的制备同时进行9不可能有外部环境的干扰存在03 结论1同仁堂石家庄乐仁堂烟台中亚和邯郸制药四家企业的药品的砷含量都不高于国家药典的规定9同仁堂的药片和药丸中的As含量低于其他三家的药片和药丸0Z 实验表明9砷斑法准确性和重复性很好0其检出限小于1gmL9灵敏度高0标准相对误 差在6 以下9准确度也较高0精密度和准确度符合微量分析的要求0参考文献1 杨翠 英杨增张晓燕流动注射氢化物发生原子吸收法测定人全血中砷J预防医学文献信息 Z0031:5051Z 孔广英钮忠华小儿牛黄清心散中朱砂含量的测定及可溶性砷盐检查J 中国药事199913:4054063 李慧张立实砷的毒性与生物学机能J现代预防医学 Z000Z7:39404 谢惠芳砷对人体作用的多样性J国外医学卫生学分册 Z001Z8:Z65Z695 陈柏林谢君毒物砷的测定及价态分析方法J四川农业大学学报 199513:Z4ZZ466 方波钟良康砷斑法测定中氯化亚锡试剂的改进J中国卫生检验杂志 Z0018:4794797 黄海燕无机砷测定方法的对比J福建环境Z00Z8:45468 何建伟分离 富集石墨炉原子吸收光谱法测定进口高纯硫磺中痕量砷的方法研究D硕士学位论文 广西:广西大学应用化学系Z00Z9 方宇高效液相色谱与原子荧光光谱联用技术在砷 形态分析中的应用D硕士学位论文湖南:湖南农业大学农业学系Z00110 吕晓霞宋秀 环郭春萍等砷的仪器分析方法新进展J世界地质19971Z:9710195第Z期杨志强等砷斑 法测定砷含量UsingMethodofSpotofAstoMeasureAsContentYanghiiang1 LiFengyan1 Li ingjie1 haoTianboZ1 DePartmentofChemicalEngineering9BeijingInstituteofetro-chemicalTechnolog9Beijing10Z617Z SchoolofScience9BeijingInstituteofTechnolog9Beijing100081Abstract AmethodtomeasureAscontentinNiuhuangjiedupianandNiuhuangjieduwanwassetup.nreactedwithacidsandnascenthydrogenwasproduced.Thennascenthydrogenreactedwitharsoniumcompoundandarsenichydridewasproduced.AtastarsenichydridereactedwiththetestpaperofgBrZandyeoworightbrownspotofAsappeared.CoorsofspotsofAsob-tainedfromthesampeandfromthestandardarsenicsoutionwerecomparedtodeterminetheAscontentinthesampe.TabetsandpisfromTongrentang9pisfromYantaihongyaPharma-ceuticaCo.Ltd.9tabetsfromShijiazhuangLerentangPharmaceuticaCo.Ltd.andtabetsfromandanPharmaceuticaCo.Ltd.wereanayzed.ThespotsofAswereighterthanoreuawiththatofthestandardarsenicsoution.Thedetectionimitwasbeow1g/mL9andthestandardreativeerrorwasbeow6 .Keywords NiuhuanhjiedupianNiuhuanhjieduwangucaishisspotofAsAs06北京石油化工学院学报 Z005年第13卷