水样悬浮物和浊度的测定

水样悬浮物和浊度的测定 目录 实验一 水样悬浮物和浊度的测定 ............................................................................ - 1 - 实验二 水样色度的测定 ............................................................................................ - 1 - 实验三 水样pH值和电导率的测定 ......................................................................... - 4 - 实验四 水样硬度的测定 ............................................................................................ - 8 - 实验五 水中溶解氧的测定 ...................................................................................... - 11 - 实验六 化学需氧量的测定 ...................................................................................... - 14 - 实验七 生化需氧量的测定 ...................................................................................... - 17 - 实验八 水样中铬的测定 .......................................................................................... - 20 - 附: 气相色谱法测定酚类组分的分析 ............................................................. - 28 - 实验十 水中氟化物的测定 ...................................................................................... - 31 - 实验十一 水中氨氮的测定 .......................................................................................... - 35 - 实验十二 污水和废水中油的测定 .............................................................................. - 42 - 实验十三 废水中苯系化合物的测定 .......................................................................... - 47 - 实验十四 水中总大肠菌群的测定 ............................................................................ - 49 - 实验十五 空气中总悬浮颗粒物(TSP)的测定.......................................................... - 54 - 实验十六 空气中二氧化硫的测定 ............................................................................ - 56 - 实验十七 空气中氮氧化物的测定 ............................................................................ - 60 - 实验十八 空气中一氧化碳的测定 ............................................................................ - 63 - 实验十九 土壤中镉的测定 ........................................................................................ - 65 - 实验二十 头发中含汞量的测定 ................................................................................ - 69 - 实验二十一 环境噪声监测 ........................................................................................ - 72 - 实验二十二 水样浊度的测定 .................................................................................... - 74 - 实验二十三 废水酸度的测定 .................................................................................... - 77 - 实验二十四 废水碱度的测定 .................................................................................... - 80 - 实验二十五 火焰原子吸收法测定水中的铜 ........................................................... - 83 - 实验二十六 石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中铅............................................... - 85 - 实验二十七 固体废物浸出毒性实验........................................................................ - 88 - 实验二十八 危险废物急性毒性粗筛实验 ............................................................... - 90 - 实验二十九 固体废物腐蚀性鉴别 ............................................................................ - 92 - 实验三十 原子吸收光谱法测定降水中钾、钠离子............................................... - 94 - 实验三十一 辐射环境监测 ........................................................................................ - 97 - 实验三十二 水污染的生物测试 .............................................................................. - 99 - 附录一 工业污水检测项目 ...................................................................................... - 102 - 附录二 纯水分级表 ................................................................................................... - 105 - 附录四 我国气体物质 ...................................................................................... - 107 - 附录五 土壤环境质量标准值(GB15618—1995) ................................................... - 109 - 附录七 汽车加速行驶车外噪声限值(GB1495—2002) ................................... - 111 - 实验一 水样悬浮物和浊度的测定 1 实验目的 (1)明确水体物理指标对水质评价的意义; (2)掌握悬浮性固体、浊度指标的测定方法。 2 悬浮物的测定 悬浮性固体是指剩留在滤器上并于103,105?烘至恒重的固体，直接测定法是将水样通过滤纸后，烘干固体残留物及滤纸，将所称质量减去滤纸质量，即为悬浮性固体，常用SS表示。 SS,总固体一溶解性固体 2.1步骤 (1)将中速定量滤纸在103,105?烘至恒重。 (2)剧烈振荡水样，迅速用量筒取100mL水样，并使之全部通过滤纸，如悬浮物质太少，可增加取样体积。 (3)将滤纸及悬浮物在103,105?下至少烘1h，放人干燥器内冷却30min，称量，并重复烘干，冷却，称量，直至恒重(两次称量之差小于0.4mg)。 2.2计算 (A,B)，1000，1000SS(mg/L), V 式中 A——滤纸加残渣质量，g; B——滤纸质量，g; V——过滤水样的体积，mL。 2.3注意事项 (1)树叶、根、茎等不均匀物质应从水中除去。 (2)水样不能保存，应尽快分析，如水样清澈，可多取水样，最好能使固体量在50, m滤膜过100mg之间，如水样中有腐蚀性物质，会腐蚀滤纸影响测定结果，可以使用0.45,滤。 (3)滤纸上固体太多，会残留水分，应延长烘干时间。 (4)含大量钙、镁、氯化物、硫酸盐的高度矿化水可能吸潮，需延长烘干时间，并迅速称量。 3 浊度的测定 白陶土标准比浊法:浊度表示水中悬浮物对光线透过时所发生的阻碍程度，规定相当于1mg白陶土(SiO)在1L水中所产生的浑浊程度作为一个浊度单位，用度表示。 2 3.1 试剂 浊度标准溶液:称取约3g纯白陶土，置于研钵中，加入少量水，充分研磨成糊状，移人1L量筒中，加入蒸馏水至刻度，充分搅拌后，静置24h，用虹吸法收集约500mL中间层水溶液于瓶中。取此悬浊液50mL，置于已恒定重量的蒸发皿中，在水浴上蒸干，放于105?烘箱内烘2h，在干燥器内冷却20min，称重，重复烘干，并称重，直至恒重，求出每毫升悬浊液中含有白陶土的质量(mg)。吸取含250mg白陶土的悬浊液，置于1L容量瓶中，加水至刻度，摇匀，即得浊度为250度的标准液。 3.2 步骤 (1)浊度在10度以上的水样(如超过100度时，可用水稀释后测定)。 a. 浊度为250度的标准液0mL，10mL，20mL，„，90mL及100mL于250mL容量瓶中，加蒸馏水稀释刻度，摇匀后移人成套250mL具塞玻璃瓶中，即得浊度为0度，10度，20度，„，90度及100度的标准液，每瓶中加入1g氯化汞以防止菌类生长，将瓶塞塞紧以免水分蒸发。 b. 将水样盛入成套的250mL具塞玻璃瓶中，将水样与浊度标准液都摇匀，同时从瓶侧观察同一目标(例如用报纸铅字或划有黑线的白纸等)，根据目标清晰程度，选出与水样所产生的视觉效果相近的标准液，读得水样的浊度。 (2)浊度在10度以下的水样 a. 50mL比色管11支，分别加入浊度为50mg,L的标准溶液0mL，1(0mL， 2(0mL，„，9(0mL及10(0mL，加水至刻度，混合均匀，即得浊度为0度，1度，2度，„，9度及10度的标准液。 b. 取50mL水样于同样规格的比色管中，与浊度标准液同时摇匀，并进行比较，比较时由上往下垂直观察。 3.3 计算 浊度结果可于测定时直接读取，不同浊度范围的读数精度要求如下。 浊度1,10度 至1度 10,100 5 100,400 10 400,700 50 700以上 100 实验二 水样色度的测定 1 实验目的 (1)明确水体物理指标对水质评价的意义; (2)掌握色度指标的测定方法。 2 测定方法 天然和轻度污染水可用铂钴比色法测定色度，对工业有色废水常用稀释倍数法辅以文字描述。 2.1 铂钴标准比色法 2.1.1原理 用氯铂酸钾与氯化钴配成标准色列，与水样进行目视比色。每升水中含有1mg铂和0.5mg钴时所具有的颜色，称为1度，作为标准色度单位。 如水样浑浊，则放置澄清，亦可用离心法或用孔径为0.45μm滤膜过滤以去除悬浮物，但不能用滤纸过滤，因滤纸可吸附部分溶解于水的颜色。 2.1.2 仪器和试剂 (1)50mL具塞比色管，其刻线高度应一致。 (2)铂钴标准溶液:称取1.246g氯铂酸钾(KPtC16)(相当于500mg铂)及1.000g2 氯化钴(COCl?6HO)(相当于250mg钴)，溶于100mL水中，加100mL盐酸，用水定22 容至1000mL。此溶液色度为500度，保存在密塞玻璃瓶中，存放暗处。 2.1.3 测定步骤 (1)标准色列的配制:向50mL比色管中加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、3.50、4.00、4.50、5.00、6.00及7.00mL铂钴标准溶液，用水稀释至标线，混匀。各管的色度依次为0、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、60和70度。密塞保存。 (2)水样的测定 a. 分取50.0mL澄清透明水样于比色管中，如水样色度较大，可酌情少取水样，用水稀释至50.0mL。 b. 将水样与标准色列进行目视比较。观察时，可将比色管置于白瓷板或白纸上，使光线从管底部向上透过液柱，目光自管口垂直向下观察，记下与水样色度相同的铂钴标准色列的色度。 2.1.4 计算 式中:A——稀释后水样相当于铂钴标准色列的色度; B——水样的体积(mL)。 2.1.5 注意事项 (1)可用重铬酸钾代替氯铂酸钾配制标准色列。方法是:称取0.0437g重铬酸钾和1.000g ?7HO)，溶于少量水中，加入0.50mL硫酸，用水稀释至500mL。此溶液硫酸钴(COSO42 的色度为500度。不宜久存。 (2)如果样品中有泥土或其他分散很细的悬浮物，虽经预处理而得不到透明水样时，则只测其表色。 2.2 稀释倍数法 2.2.1 原理 将有色工业废水用无色水稀释到接近无色时，记录稀释倍数，以此表示该水样的色度。并辅以用文字描述颜色性质，如深蓝色、棕黄色等。 2.2.2 仪器 50mL具塞比色管，其标线高度要一致。 2.2.3 测定步骤 (1)取100—150mL澄清水样置烧杯中，以白色瓷板为背景，观察并描述其颜色种类。 (2)分取澄清的水样，用水稀释成不同倍数，分取50mL分别置于50mL比色管中，管底部衬一白瓷板，由上向下观察稀释后水样的颜色，并与蒸馏水相比较，直至刚好看不出颜色，记录此时的稀释倍数。 2.2.4 注意事项 如测定水样的真色，应放置澄清取上清液，或用离心法去除悬浮物后测定;如测定水样的表色，待水样中的大颗粒悬浮物沉降后，取上清液测定。 实验三 水样pH值和电导率的测定 1 实验目的 (1)明确水体物理指标对水质评价的意义; (2)掌握pH值和电导率指标的测定方法。 2 pH值测定 2.1 方法原理 使用电位计法测定，以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，插入溶液中形成原电池。25?方法原理时每相差一个pH单位(即氢离子活度相差10倍)，工作电池产生59.1mv的电位差，以pH值直接读出。 2.2 试剂和材料 用分析纯试剂和去离子水 标准溶液A: 称取经105?干燥2h的邻苯二甲酸氢钾10.12+0.01g溶于水 去离子水中，并稀释至1000mL，此溶液pH值在20?为4.00。 标准溶液B: 称取在105?干燥2h的磷酸二氢钾(KH2PO4)3.390+0.003g 和磷酸氢二钠(Na2HPO4)3.530+0.003g溶于水中，并稀释至1000mL，此溶液的pH值在20?为6.88。 标准溶液C: 称取硼酸钠(Na2B4O7•10H2O)3.800+0.004g溶于水中，并稀释至1000mL，此溶液pH值在20?为9.23。 2.3 仪器 pH计:刻度为0.1pH单位，并具有温度补偿装置。 pH复合电极 2.4 分析步骤 (1) pH计及电极的使用按说明书进行。 (2) pH计校正。 a. 电极的玻璃球在水中浸泡8h后，用滤纸揩干。 b. 用标准溶液A冲洗电极3次后，将电极浸入标准溶液A中，摇动溶液，待读数稳定1min后，调整pH计的指针，使其位于该标准溶液在测量温度pH值处(见表一)。 c. 分别用标准溶液B和C按上面方法校正pH计。 (3) 量取足量实验室样品，作为试料盛入烧杯。 (4) 用水和试料先后冲洗电极，然后将电极浸入试料中，摇动溶液，待读数稳定1min后，读出pH值。 (5) 分析结果的表述 以测定温度下的PH值表示，结果表示至一位小数。 表一 温度对标准溶液pH值的影响 温度(?) 标准溶液A 标准溶液B 标准溶液C 0 4.00 6.98 9.46 5 4.00 6.95 9.39 10 4.00 6.92 9.33 15 4.00 6.90 9.28 20 4.00 6.88 9.23 25 4.00 6.86 9.18 30 4.01 6.85 9.14 35 4.02 6.84 9.10 40 4.03 6.84 9.07 3 电导率测定 3.1 方法原理 2电导率是距离1CM和截面积1CM两个电极之间所测的电阻的倒数，由电导率仪直接读数。 电阻分压式电导仪原理示意图 3.2 试剂和材料 0.0100 mol/L 氯化钾标准溶液:取少量氯化钾(优级纯)，在110?烘箱内干燥2h，冷却后精确称取0.7456 g，溶于新煮沸的重蒸馏水中，转移到1000ml 容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液在25?是电导率为1411.83μS/cm。 3.3 分析步骤 按电导率仪使用说明，选好电极和测量条件，并用氯化钾标准溶液调整好电导率仪。将电极用待测溶液洗涤3次后，插入盛放待测溶液的烧杯中。选择适当量程，读出表上读数，即可计算出待测溶液的电导率值。 实验四 水样硬度的测定 1 实验目的 掌握EDTA滴定法测定水中硬度的方法和原理 2 原理 在pH,10的条件下，用EDTA溶液配位滴定钙和镁离子，作为指示剂的铬黑T与钙和镁形成紫红或紫色溶液。滴定中，游离的钙与镁离子首先与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色自紫变为亮蓝色。本法适用于检测地下水和地面水，不适用于测定含盐高的水，如海水。本法测定的最低浓度为0.05m mol,L。 3 仪器 50mL滴定管 4 试剂 (1)缓冲溶液(pH,10) 称取1.25gEDTA二钠镁和16.9g氯化铵溶于143mL氨水中，用水稀释至250mL。 (2)铬黑T指示液 将0.5g铬黑T溶于100mL三乙醇胺，可最多用25mL乙醇代替三乙醇胺以减小溶液的黏性，盛放在棕色瓶中。 (3)2mol,L氢氧化钠溶液 将8g氢氧化钠溶于100mL新煮沸放冷的水。盛放在聚乙烯瓶中。 (4)l0m mol,L EDTA标准滴定溶液 a. 制备 将二水合EDTA二钠3.725g溶于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，存放在聚乙烯瓶中。 b. 标定按照测定步骤的操作方法，用20.0mL钙标准溶液稀释至50mL标定EDTA溶液。 )，以m mol,L表示，用下式计算。 c. 浓度计算 EDTA溶液的浓度(c1 cV22 c,1 V1 式中 c——钙标准溶液的浓度，m mol,L; 2 V——钙标准溶液的体积，mL; : 2 V——消耗的EDTA溶液体积，mL。 l (5)10m mol,L钙标准溶液 预先将碳酸钙在150?干燥2h。称取1.001g置500mL锥形瓶中，用水润湿。逐滴加入4mol,L盐酸至碳酸钙完全溶解。加200mL水，煮沸数分钟驱除二氧化碳，冷至室温，加人数滴甲基红指示液(0.1g溶于100mL160,乙醇中)。逐滴加人3mol,L氨水直至变为橙色，移容量瓶中定容至1000mL。此溶液1.00mL含0(4008mg(0.01mm01) 钙。 (6)三乙醇胺。 5 步骤 (1)试样的制备 一般样品不需预处理。如样品中存在大量微小颗粒物，需在采样后尽快用0.45m孔径滤器过滤。这样可能有少量钙和镁被滤除。 , 试样中钙与镁总量超出3.6mmol,L时，应予以稀释，记录稀释因子(F)。 如试样经过酸化保存，可用计算量的氢氧化钠溶液中和。计算结果时，应把样品由于加酸或碱的稀释考虑在内。 (2)测定 吸取50.0mL试样置250mL锥形瓶中，加4mL缓冲溶液和3滴铬黑T指示液。立即用EDTA标准溶液滴定，至紫色消失刚出现亮蓝色即为终点，整个滴定过程应在5min内完成。记录消耗EDTA溶液体积的毫升数。 6 计算 cV11总硬度(m mol,L), V0 式中 c——EDTA标准溶液浓度，m mol,L; 1 V——消耗的EDTA溶液体积，mL， 1 V——水样的体积，mL, 0 注:1m mol,L相当于100.1mg,L以CaCO表示的硬度。 3 7 注意事项 (1)缓冲溶液(pH,10)在夏天长期存放和经常打开瓶塞，将引起氨水浓度降低，使pH值下降。加入镁盐可使镁较低的水样在滴定时终点更敏锐。 (2)为防止碳酸钙及氢氧化镁在碱性溶液中沉淀，滴定时所取的50mL水样中钙和镁总量不可超过3.6mmol,L。加入缓冲溶液后，必须立即滴定，并在5min内完成。 实验五 水中溶解氧的测定 1 实验目的 溶解氧是重要的水质指标，通过本实验，掌握用碘量法测定DO的经典方法。 2 原理 在水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾溶液，水中溶解氧能迅速将二价锰氧化成四价锰的氢氧化物沉淀。加酸溶解沉淀后，碘离子被氧化析出与溶解氧量相当的游离碘。以淀粉为指示剂，标准硫代硫酸钠溶液滴定，计算溶解氧含量。 3 仪器 (1)溶解氧瓶。 (2)250mL碘量瓶或锥形瓶。 (3)25mL酸式滴定管。 (4)lmL、2mL定量吸管。 (5)100mL移液管。 4 试剂 (1)硫酸锰溶液 称取480gMnS0?4HO或364gMnSO?4HO溶解于水中，稀释至1L。4242 此溶液在酸性时，加人碘化钾后，不得析出游离碘。 (2)碱性碘化钾溶液 称取500g氢氧化钠溶解于300,400mL水中，另称取150g碘化钾溶于200mL水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两种溶液合并，混合，用水稀释至1L。若有沉淀则放置过夜后倾出上清液，贮于塑料瓶中用黑纸包裹避光。 (3)浓硫酸。 (4)0.5,淀粉溶液 称0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用煮沸的水冲到100mL，冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g二氯化锌防腐。 SO?5HO)，溶于煮沸放 (5)硫代硫酸钠标准溶液 称取约25g分析纯硫代硫酸钠(Na2232冷的水中，稀释至1000mL，加人0.4g氢氧化钠或数小粒碘化汞，贮于棕色瓶内防止分解。此溶液物质的量浓度c(NaSO?5HO)约为0.1mol,L，再用下法标定准确浓度。 2232 碘酸钾(碘酸钠)标定法 精确称取0.1500g干燥的分析纯碘酸钾(KIO)于250mL碘量瓶3中，加入100mL水，加热溶解，加入3g碘化钾及10mL冰醋酸，静置5min。用已配制的硫代硫酸钠溶液滴定，直至颜色变为淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失为止，记录消耗硫代硫酸钠量，按下式计算硫代硫酸钠溶液浓度。 WWc，，NaSO,5HO,, 2232214.010.03567，V，V6000 式中 W——碘酸钾质量，g; V——消耗硫代硫酸钠溶液量，mL。 5 步骤 (1)采样时，注意瓶内不能留有空气泡，密封，立即送回实验室。 (2)用虹吸法把水样转移到溶解瓶内，并使水样从瓶口溢流出数秒钟。 (3)用定量吸管插入液面下，加入1mL硫酸锰溶液和2mL碱性碘化钾溶液，盖好瓶塞，勿使瓶内有气泡，颠倒混合数次，静置。 (4)待棕色絮状沉淀下沉，轻轻打开溶解氧瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2mL浓硫酸，盖好瓶塞，颠倒混合摇匀至沉淀物全部溶解为止(如沉淀物溶解不完全，需再加少量酸使其全部溶解)。放置暗处5min，用移液管吸取l00mL上述溶液，注入250mL锥形瓶中，用硫代硫酸钠标准溶液滴定到溶液呈微黄色，加入lmL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止。记录硫代硫酸钠溶液用量。 6 计算 cV，8，1000溶解氧, (O，mg,L) 2100 式中 C——硫代硫酸钠溶液浓度，mol,L; V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积，mL。 7 注意事项 (1)如水样中含有氧化性物质(如游离氯大于0.1mg,L时)，应预先加入相当量的硫代硫酸钠去除。即用两个溶解氧瓶各取一瓶水样，在其中一瓶加入5mL(1+5)硫酸和1g碘化钾，摇匀，此时游离出碘。以淀粉作为指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色刚褪，记下用量。于另一瓶水样中，加入同样量的硫代硫酸钠溶液，摇匀后，按上述步骤进行固定和测定。 (2)水样中如含有大量悬浮物，由于吸附作用要消耗较多的碘而干扰测定，可在采样瓶中用吸管插入液面下，加入lmL的10,明矾[KAl(SO)?12HO]溶掖，再加入1,2mL浓氨422 水，盖好瓶塞，颠倒混合。放置l0min后，将上清液虹吸至溶解氧瓶中，进行固定和测定。 (3)水样中如含有较多亚硝酸盐氮和亚铁离子，由于它们的还原作用而干扰测定，可采用叠氮化钠修正法或高锰酸钾修正法进行测定。 实验六 化学需氧量的测定 1 实验目的 掌握用重铬酸钾法测定化学需氧量的原理和方法。 2 原理 重铬酸钾在酸性溶液中是强氧化剂，在加热情况下能氧化废水中的难氧化的有机物及还原性物质。过量的重铬酸钾以试亚铁灵作为指示剂。用硫酸亚铁铵回滴，由消耗重铬酸钾的量计算出化学需氧量。 3 仪器 (1)500mL全玻璃回流装置。 (2)电热板或电炉。 (3)25mL酸式滴定管。 (4)500mL锥形瓶。 4 试剂 (1)重铬酸钾标准溶液[c(1/6KCrO)=0.2500mol,L) 称取在180?烘箱内干燥至恒重227 的纯重铬酸钾12.2576g，溶于水中，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 HN?HO)和0.695克硫酸亚铁 (2)试亚铁灵指示剂 称取1.485克邻菲罗啉(C12822 (FeSO?6HO)溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色试剂瓶中。 42 (3)硫酸亚铁铵标准溶液{c[FeSO?(NH)SO?6HO],0(2500mol,L} 称取98.0g硫44242 酸亚铁铵[FeSO?(NH)SO?6HO]溶于水中，加入20mL浓硫酸，冷却后稀释至1000mL。临44242 用前用重铬酸钾标准溶液按下述方法标定: 用移液管吸取25.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，用水稀释至250mL，加20mL浓硫酸冷却后加2,3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由黄色经蓝绿刚变为红褐色为止，计算出其浓度。 (4)硫酸汞(结晶状)。 (5)消化液 于2500mL浓硫酸中加人33.3g硫酸银，放置1,2天(，不时摇动使其溶解。 5 步骤 (1)用移液管吸取50.00mL的均匀水样(污染严重的水可以少取些，用水稀释至50m1)于500mL锥形瓶中，加入25.00mL重铬酸钾标准溶液，慢慢加入75mL消化液，摇匀。加数粒玻璃珠，加热回流2h。 若水样中氯离子大于30mg,mL时，先将水样做预处理:取水样50.00mL，加0.4g硫酸汞和5mL浓硫酸，摇匀。 (2)冷却后，先用约25mL水冲洗冷凝管器壁，然后取下锥形瓶，再用水稀释至350mL。加2,3滴试亚铁灵指示剂于锥形瓶中，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由黄色到蓝绿色，刚变为红褐色时为终点。记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积V(mL)。 1 (3)同时以50.00mL蒸馏水代替水样，其他步骤与测定样品的操作相同，记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积V(mL)。 0 6 计算 ，，V,Vc，8，100001 化学需氧量, (O，mg,L) 2V2 式中 C——硫酸亚铁铵标准溶液浓度，mol,L; V1——水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL; V0——空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL; ——水样的体积，mL。 V2 7 注意事项 (1)用本法测定时，0.4g硫酸汞可与40mg氯离子结合，如果氯离子浓度更高，应补加硫酸汞以使硫酸汞与氯离子的质量比为10:1，产生轻微沉淀不影响测定。如水样中氯离子的含量超过1000mg,L，则需要按其他方法处理。 (2)加浓硫酸后必须使其充分混匀才能加热回流，回流时溶液颜色变绿，说明水样的化学需氧量太高，需将水样适当稀释后重新测定，加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量为原来量的0.2,0.25为宜。 (3)滴定前需将溶液体积稀释至350mL左右，以控制溶液的酸度，酸度太大则终点不明显。 (4)若水样中含易挥发性有机物，在加消化液时，应在冰浴中进行，或者从冷凝器顶端慢慢加入，以防易挥发性有机物损失，使结果偏低。 (5)水样中若有亚硝酸盐氮对测定会有影响，1mg亚硝酸盐氮相当1.14mg化学需氧量，可按1mg硝酸盐氮加入10mg氨基磺酸来消除。蒸馏水空白中也应加人等量的氨基磺酸。 实验七 生化需氧量的测定 1 实验目的 通过本实验，熟悉生化需氧量(BOD)的测定过程。 5 2 原理 生化需氧量是指在好氧条件下，生物分解有机物质的生物化学过程中所需要的溶解氧量。生物分解有机物是一个缓慢的过程，要把可分解的有机物全部分解掉常需要20天以上的时间，目前国内外普遍采用20?下5天培养时间所需要的氧作为指标，以氧的mg,L表示，称为BOD。 5 取两份水样分别置于溶解氧瓶中，其中1份放人20?培养箱中培养5天后，测定溶解氧，另1份当天测定溶解氧，按公式计算BOD。 5 3 仪器 (1)恒温培养箱(20?1?)。 , (2)20L细口玻璃瓶。 (3)1000mL量筒。 (4)其他仪器和碘量法测定溶解氧相同。 4 试剂 除需要测定溶解氧的全部试剂外，尚需配制下列试剂。 (1)氯化钙溶液 称取27.5g无水氯化钙，溶于水中，稀释到1000mL。 (2)三氯化铁溶液 称取0.25g三氯化铁(FeCl?6HO)溶于水中，稀释到1000mL。 32 (3)硫酸镁溶液 称取22.5g硫酸镁(MgSO?7HO)溶于水中，稀释到1000mL。 42 PO)、21.75g磷酸氢二钾(KHPO)、33.4g (4)磷酸盐缓冲液 称取8.5g磷酸二氢钾(KH2424磷酸氢二钠(NaHPO?7HO)和1.7g氯化铵(NHC1)溶于500mL水中，稀释到1000mL。此溶液2424 的pH值应为7.2。 (5)稀释水 在20L大玻璃瓶内装入一定量的蒸馏水。其中每1L蒸馏水加入上述4种试剂。各1mL，用水泵均匀连续通人经活性炭过滤的空气1,2天，使水中溶解氧接近饱和，然后用清洁的棉塞塞好，静置稳定1天。稀释水本身的5天生化需氧量必须小于0.2mg,L方可使用。 5 步骤 (1)水样的稀释 首先要根据水样中有机物含量来选择适当的稀释比。如果对水样性质不了解，需要做3个以上稀释比。对清洁地面水可不必稀释，直接培养测定。受污染的河水的稀释倍数约为1,4倍，普通和沉淀过的污水约为20,30倍，严重污染的水样约为100,1000倍。也可通过COD值求得参考稀释倍数，将酸性高锰酸钾法测得的COD值除以4，或重铬酸钾法测得的COD除以5，其商即为应稀释的倍数(稀释倍数指稀释后体积与原水样体积之比)。 按照选定污水和稀释水比例，用虹吸法先把一定量污水引入1000mL量筒中，再引入所需要量的稀释水，用特制的搅拌器(一根粗玻璃棒底端套上一个比量筒口径略小的约2mm厚的橡皮圆片)在水面以下缓缓搅匀(不应产生气泡)。然后用虹吸管将此溶液引入两个同一编号的溶解氧瓶中，到充满后溢出少许，盖严，加上封口水。注意瓶内不应有气泡，如有气泡需轻轻敲击瓶体，使气泡逸出。 用同样方法配制另外两个稀释比的水样。 (2)另取两个同一编号的溶解氧瓶加入稀释水，作为空白。 (3)每个稀释比各取一瓶测定当时的溶解氧，另一瓶放人培养箱中，在20?1?培养,5天，在培养过程中需要每天添加封口水。 (4)从开始放人培养箱算起，经过5昼夜后，取出水样测定剩余的溶解氧。 6 计算 (1)不经过稀释而直接培养的水样。 BOD(mg,L),D—D 5l2 式中 B——稀释水在培养前的溶解氧，mg/L; 1 B——稀释水在培养后的溶解氧，mg/L; 2 D——培养液在培养将的溶解氧，mg,L; 1 D——培养液在培养五天后的溶解氧，mg,L。 2 (2)稀释后培养的水样:根据上述3个稀释比，分别按下式计算出水样的耗氧率。 D,D,B,Bf，，，，12121 耗氧率, f2 式中 B——稀释水在培养前的溶解氧，mg,l; 1 B——稀释水在培养后的溶解氧，mg,L: 2 f——稀释水在培养液中所占比例; 1 f——水样在培养液中所占比例。 2 f、f的计算:例如培养液的稀释比为3,，即3份水样97份稀释水，则f=97%=0.97，121f=3%=0.03。 2 如果有2个和3个稀释比培养水样的耗氧率均在40,,70,范围内，则取其测定计算结果的平均值为BOD数值。如3个稀释比培养的水样其耗氧率均在40,,70,以外，则应5 调整稀释比后重做。 7 注意事项 (1)稀释水应在20?左右，冬季低于20?时应预热，夏季高于20?时应冷却。( (2)样中若有游离的碱和碘，应预先中和再进行稀释培养。可用麝香草酚蓝作为指示剂， 1用lmol,L盐酸和c(NaCO)为1mol,L的碳酸钠中和。 232 (3)本方法测定酚的pH值控制在10.00.2。 , 实验八 水样中铬的测定 1 实验目的 (1)了解测定铬的意义。 (2)掌握分光光度法测定铬的基本原理和方法。 铬存在于电镀、冶炼、制革、纺织、制药等工业废水污染的水体中。富铬地区地表水径流中也含铬，自然中的铬常以元素或三价状态存在，水中的铬有三价、六价两种价态。 三价铬和六价铬对人体健康都有害。一般认为，六价铬的毒性强，更易为人体吸收而且可在体内蓄积，饮用含六价铬的水可引起内部组织的损坏;铬累积于鱼体内，也可使水生生物致死，抑制水体的自净作用;用含铬的水灌溉农作物，铬可富积于果实中。 铬的测定可采用比色法、原子吸收分光光度法和容量法。当使用二苯碳酰二肼比色法测定铬时，可直接比色测定六价铬，如果先将三价铬氧化成六价铬后再测定就可以测得水中的总铬。水样中铬含量较高时，可使用硫酸亚铁铵容量法测定其含量。受轻度污染的地面水中的六价铬，可直接用比色法测定，污水和含有机物的水样可使用氧化—比色法测定总铬含量。 2 六价铬的测定 2.1 原理 在酸性溶液中六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色产物，可用目视比色或分光光度法测定。 本方法的最低检出质量浓度为0.004mg,L铬。测定上限为0.2mg,L铬。 2.2 仪器 所用的玻璃仪器(包括采样瓶)，应不用重铬酸钾洗液洗涤，如必须用重铬酸钾洗液洗涤时，应再用硫酸—硝酸混合洗液洗涤，用水冲洗后，再用蒸馏水冲洗干净。玻璃器皿内壁要求光洁，防止铬离子被吸附(以下各节均同)。 (1)分光光度计。 (2)50mL比色管。 2.3 试剂 (1)二苯碳酰二肼溶液 溶解0.20g二苯碳酰二肼于100mL的95,的乙醇中，一面搅拌，一面加入400mL(1+9)硫酸，存放于冰箱中，可用1个月。 (2)(1，9)硫酸。 (3)铬标准贮备液 溶解141.4mg预先在105,110?烘干的重铬酸钾于水中，转入 g六价铬。 1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，此液每毫升含50.0, (4)铬标准溶液 吸取20.00mL贮备液至1000mL容量瓶中，加水稀释到标线。此液每毫升含1.00g六价铬，临用配制。 , 2.4 步骤 (1)吸取50.00mL水样，移人少许水样，需用水稀释至50.00mL，置于50mL比色管中如果水样浑浊可过滤后测定。 (2)依次取铬标准溶液0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、 6.00mL、8.00mL及10.00mL，至50mL比色管中，加水至标线。 (3)向水样管及标准管中各加2.5mL二苯碳酰二肼溶液，混匀，放置10min，目视比色。如用分光光度计，则于540nm波长、3cm比色皿以试剂空白为参比，测定吸光度。 2.5 计算 6，(Cr),测得铬量(g),水样体积(mL) ,, 2.6 注意事项 (1)六价铬与二苯碳酰二肼反应时，硫酸浓度一般控制在0.05,0.3mol,L，以 0.2mol,L时显色最好。显色前，水样应调至中性。 (2)温度和放置时间对显色有影响，温度15?、5,15min时颜色即稳定。 (3)水样有色和浑浊时，可采用活性炭吸附法或沉淀分离法进行前处理。 a(水样中含有在碱性条件下易被活性炭吸附的色度，采用活性炭柱法。 (a)活性炭柱 内径6mm，高10cm。内装用5,硫酸浸泡4h并洗至中性的粒状活性炭 (分析纯)，填柱高8,10cm。 (b)用0.01mol,L氢氧化钠溶液洗活性炭柱，至流出液pH值为8。 (c)取一定量调节成中性的水样，加人lmL的mol,L氢氧化钠溶液，用水稀释并定容至100 mL。此液pH值应为8左右，以4mL,min的流速过活性炭柱。弃去初流出液10,20mL，取其中50.00mL流出液，显色测定。 b(水样有色、浑浊且三价铁含量低于200mg,L时，采用沉淀分离法。 (a)氢氧化锌沉淀——聚凝剂的配制 称取8.05g硫酸锌，溶于100mL水中，加入120mL的0.5mol,L氢氧化钠溶液，混匀后备用。 (b)取50.00mLpH值为8的水样于100mL烧杯中。 (c)在不断搅拌下，滴加氢氧化锌——聚凝剂至溶液pH值为9(加入约2,2.5mL)。 (d)将沉淀和溶液移人容量瓶，并定容至100mL。 (e)用中速定量滤纸过滤于50mL比色管中，弃去初滤液10,20mL，取其50.00mL滤液，用6mol,L硫酸中和后显色测定。 3 总铬的测定 酸性高锰酸钾氧化法 3.1 原理 水样中的三价铬用高锰酸钾氧化成为六价，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解;过剩的亚硝酸钠为尿素所分解，得到的清液用二苯碳酰二肼显色，测定总铬含量。 3.2 仪器 (1)分光光度计。 (2)150mL锥形瓶。 (3)50mL比色管。 3.3 试剂 (1)(1+1)硫酸。 (2)(1+1)磷酸。 (3)4,高锰酸钾溶液。 (4)20,尿素溶液。 (5)2,亚硝酸钠溶液。 其余试剂同六价铬的测定。 3.4 步骤 (1)取50.00mL摇匀的水样置于150mL锥形瓶中，加几粒玻璃珠，调节pH值为7。 (2)取铬标准溶液0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL及10.00mL，置于锥形瓶中，加水至体积为50mL，各加几粒玻璃珠。 (3)向水样和标准系列中加0.5mL(1+1硫酸)、0.5mL(1+1)磷酸，加2滴4,高锰酸钾溶液。如紫红色褪，则应添加高锰酸钾溶液至保持红色，加热煮沸，直到溶液体积约剩20mL为止。 (4)冷却后，向各瓶中加1mL的20,尿素溶液，然后用滴管滴加2,亚硝酸钠溶液，每加1滴充分摇动，直至紫色刚好褪去为止。 (5)稍停片刻，待瓶中不再冒气泡后，将溶液转移到50mL比色管中，用水稀释至标线。 (6)加入2.5mL二苯碳酰二肼溶液，充分摇匀，放置10min。 (7)用3cm比色皿，在540nm波长处，以试剂空白为参比，测量吸光度，绘制标准曲线，并从铬标准曲线上查得水样含铬的微克数。 3.5 计算 (总铬),测得铬量(g),水样体积(mL)(Cr，mg,L) ,, 3.6 注意事项 (1)还原过量的高锰酸钾溶液时，应先加尿素溶液，后加亚硝酸钠溶液。 (2)在步骤(5)中若将溶液调至中性后再转移，本法的精密度可得到改善。 (3)亦可改用叠氮化钠溶液来分解过量的高锰酸钾，得到的澄清液用二苯碳酰二肼显色，比色测定总铬。改用叠氮化钠时步骤(3)、(4)、(5)和(6)变为:向水样和标准系列中加lmL(1+1) 硫酸，加3,4滴4,高锰酸钾溶液(至紫红色不消失为止)，加热煮沸2min。逐滴加入0.5,叠氮化钠溶液，继续煮沸。如果煮沸30s后还不完全褪色，可再滴加适量叠氮化钠溶液。待颜色完全褪去后再继续煮沸1min，冷却后加入0.25mL磷酸。将溶液转移到50mL比色管中，稀释至标线，比色测定。 实验九 水中挥发酚类的测定 1 实验目的 (1)学习用蒸馏法预处理水样的方法，掌握挥发酚的测定原理和测定步骤。 (2)进一步掌握分光光度计测定的实验技术。 挥发酚类通常指沸点在230?以下的酚类，属一元酚，是高毒物质。生活饮用水和?、?类地表水水质限值均为0.002mg/L，污染中最高容许排放浓度为0.5mg/L(一、二级标准)。测定挥发酚类的方法有4-氨基安替比林分光光度法、溴化滴定法、气相色谱法等。本实验采用4-氨基安替比林分光光度法测定废水中挥发酚。 2 原理 酚类化合物于pH为10.00.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应，, 生成橙红色的吲哚分安替比林染料，其水溶液在510nm波长处有最大吸收。 3 仪器 (1)500mL全玻璃蒸馏器。 (2)50mL具塞比色管。 (3)分光光度计。 4 试剂 (1)无酚水:于1升中加入0.2g经200?活化0.5h的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜。用双层中速滤纸过滤，滤出液储于硬质玻璃瓶中备用。或加氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液备用。 (2)硫酸铜溶液:称取50g硫酸铜(CuSO4?5H2O)溶于水，稀释至500mL。 (3)磷酸溶液:量取10mL85%的磷酸用水稀释至100mL。 (4)甲基橙指示剂溶液:称取0.05g甲基橙溶于100mL水中。 (5)苯酚标准储备液:称取1.00g无色苯酚溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，置于冰箱内备用。该溶液按下述方法标定: 吸取10.00mL苯酚标准储备液于250mL碘量瓶中，加100mL水和10.00mL 0.1000mol/L溴酸钾-溴化钾溶液，立即加入5mL浓盐酸，盖好瓶塞，轻轻摇匀，于暗处放置10min。加入1g碘化钾，密塞，轻轻摇匀，于暗处放置5min后，用0.125mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至 蓝色刚好褪去，记录用量。以水代替苯酚储备液做空白试验，记录硫代硫酸钠标准溶液用量。苯酚储备液浓度按下式计算: 式中:V1—空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液量(mL); V2—滴定苯酚标准储备液时消耗硫代硫酸钠标准溶液量(mL); V—取苯酚标准储备液体积(mL); C—硫代硫酸钠标准溶液浓度(mol/L); 15.68—苯酚摩尔(1/6C6H5OH)质量(g/mol)。 (6)苯酚标准中间液:取适量苯酚贮备液，用水稀释至每毫升含0.010mg苯酚。使用时当天配制。 (7)溴酸钾-溴化钾标准参考溶液[C(1/6KBrO3)=0.1mol/L]:称取2.784g溴酸钾(KBrO3)溶于水，加入10g溴化钾(KBr)，使其溶解，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。 (8)碘酸钾标准溶液[C(1/6KIO3)=0.250mol/L]:称取预先经180?烘干的碘酸钾0.8917g溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。 (9)硫代硫酸钠标准溶液:称取6.2g硫代硫酸钠(Na2S3O3?5H2O)溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1000mL，临用前，用下述方法标定: 吸取20.00mL碘酸钾溶液于250mL碘量瓶中，加水稀释至100mL，加1g碘化钾，再加5mL(1+5)硫酸，加塞，轻轻摇匀。置暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。按下式计算硫代硫酸钠溶液浓度(mol/L): 式中:V3—硫代硫酸钠标准溶液消耗量(mL); V4—移取碘酸钾标准溶液量(mL); 0.0250—碘酸钾标准溶液浓度(mol/L)。 (10)淀粉溶液:称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100mL，冷后，置冰箱内保存。 (11)缓冲溶液(pH约为10):称取2g氯化铵(NH4Cl)溶于100mL氨水中，加塞，置于冰箱中保存。 (12)2%(m/V)4-氨基安替比林溶液:称取4-氨基安替比林(C11H13N3O)2g溶于水，稀释至100mL，置于冰箱内保存。可使用一周。 注:固体试剂易潮解、氧化，宜保存在干燥器中。 (13)8%(m/V)铁氰化钾溶液:称取8g铁氰化钾{K3[Fe(CN)6]}溶于水，稀释至100mL，置于冰箱内保存。可使用一周。 5 步骤 5.1 水样预处理 (1) 量取250 mL水样置于蒸馏瓶中，加数粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节至pH4(溶液呈橙红色)，加5.0 mL硫酸铜溶液(如采样时已加过硫酸铜，则补加适量)。 如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。 (2) 连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225 mL时，停止加热，放冷。向蒸馏瓶中加入25 mL水，继续蒸馏至馏出液为250 mL为止。蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加1滴甲基橙指示液。如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。 5.2 标准曲线的绘制 于一组8支50 mL比色管中，分别加入0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00、12.50mL苯酚标准中间液，加水至50 mL标线。加0.5mL缓冲溶液，混匀，此时pH值为10.0?0.2，加4-氨基安替比林溶液1.0mL，混匀。再加1.0mL铁氰化钾溶液，充分混匀，放置10min后立即于510nm波长处，用20mm比色皿，以水为参比，测量吸光度。经空白校正后，绘制吸光度对苯酚含量(mg)的标准曲线。 水样的测定 分取适量馏出液于50mL比色管中，稀释至50mL标线。用与绘制标准曲线相同步骤测定吸光度，计算减去空白试验后的吸光度。空白试验是以水代替水样，经蒸馏后，按与水样相同的步骤测定。水样中挥发酚类的含量按下式计算: 式中:m—水样吸光度经空白校正后从标准曲线上查得的苯酚含量(mg); V—移取馏出液体积(mL)。 6 注意事项 (1)如水样含挥发酚较高，移取适量水样并加至250mL进行蒸馏，则在计算时应乘以稀释倍数。如水样中挥发酚类浓度低于0.5mg/L时，采用4-氨基安替比林萃取分光光度法。 (2)当水样中含游离氯等氧化剂，硫化物、油类、芳香胺类及甲醛、亚硫酸钠等还原剂时，应在蒸馏前先做适当的预处理。 7 结果处理 (1)绘制吸光度-苯酚含量(mg)标准曲线。 (2)计算所取水样中挥发酚类含量(以苯酚计，mg/L)。 (3)根据实验情况，分析影响测定结果准确度的因素。 附: 气相色谱法测定酚类组分的分析 气相色谱法能测定含酚浓度1mg/L以上的废水中简单酚类组分的分析。其中难分离的异构体及多元酚的分析，可以通过选择其他固定液或配合衍生化技术予以解决。 1 仪器 气相色谱仪。 2 试剂 (1)载气:高纯度的氮气。 (2)氢气:高纯度的氢气。 (3)水:要求无酚高纯水，可用离子交换树酯及活性碳处理，在色谱仪上检查无杂质峰。 (4)酚类化合物:要求高纯度的基准，可采用重蒸馏、重结晶或制备色谱等方法纯制。根据测试要求，可准备下列标准物质:酚、邻二甲酚、对二甲酚、邻二氯酚、间二氯酚、对二氯酚等1—5种二氯酚，1—6种二甲酚等。 3 色谱条件 (1)固定液:5%聚乙二醇+1%对苯二甲酸(减尾剂)。 (2)担体:101酸洗硅烷化白色担体，或Chromosorb W(酸洗、硅烷化)，60—80目。 (3)色谱柱:柱长1.2—3m，内径3—4mm。 (4)柱温:114—118?。 (5)检测器:氢火焰检测器，温度250?。 (6)气化温度:300?。 (7)载气:N2流速20—30mL/min。 (8)氢气:流速25—30mL/min。 (9)空气:流速500mL/min。 (10)记录纸速度:300—400mm/h。 4 步骤 (1)标准溶液的配制:配单一标准溶液及混合标准溶液，先配制每种组分的浓度为1000.0mg/L，然后再稀释配成100.0、10.0、1.0mg/L三种浓度;混合标准溶液中各组分的浓度。分别为100.0、10.0、1.0mg/L。 (2)色谱柱的处理:在180—190?的条件下，(通载气20—40mL/min)预处理16—20小时。 (3)保留时间的测定:在相同的色谱条件下。分别将单一组分标准溶液注入，测定每种组分的保留时间，并求出每种组分对苯酚的相对保留时间(以苯酚为1)，以此作出定性的依据。 (4)响应值的测定:在相同的浓度范围和相同色谱条件下，测出每种组分的色谱峰面积，然后求出每种组分的响应值及每组分对苯酚响应值比率，公式如下: (5)水样的测定:根据预先选择好的进样量及色谱仪的灵敏度范围，重复注入试样三次，求得每种组分的平均峰面积。 5 计算 式中:ci——待测组分i的浓度(mg/L); Ai——待测组分i的峰面积(mm2); c酚——苯酚的浓度(mg/L); A酚——苯酚的峰面积(mm2); Ki——组分i的响应值比率。 实验十 水中氟化物的测定 1 实验目的 (1)掌握测定水中氟化物的原理。 (2)掌握用离子活度计或pH计、晶体管毫伏计及氟离子选择电极测定氟化物的测定方法，分析干扰测定的因素和消除方法。 水中氟化物的含量是衡量水质的重要指标之一，生活饮用水水质限值为1.0mg/L。测定氟化物的方法有氟离子选择电极法、离了色谱法、比色法和容量滴定法，前两种方法应用普遍。本实验采用氟离子选择电极法测定游离态氟离子浓度，当水样中含有化合态(如氟硼酸盐)、络合态的氟化合物时，应预先蒸馏分离后测定。 2 原理 ,以氟电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极构成原电池。当水中有F时就会在氟 ,电极上产生电位响应，控制水中总离子强度为定值，电池的电动势E随待测溶液中的F浓 ,度变化而改变，并满足下式，用标准曲线法可定量。C FF RTC2.303,,logF,EE0,, F -式中:E与logC成直线关系，2.303RT/F为直线斜率。 F 3 仪器 (1)氟离子选择电极(使用前在去离子水中充分浸泡)。 (2)饱和甘汞电极。 (3)精密pH计或离子活度计、晶体管毫伏计，精确到0.1mv。 (4)磁力搅拌器和塑料包裹的搅拌子。 (5)容量瓶:100mL、50mL。 (6)移液管或吸液管:10.00mL、5.00mL。 (7)烧杯:50mL、100mL。 4 试剂 所用水为去离子水或无氟蒸馏水。 (1)氟化物标准贮备液:称取0.2210 g基准氟化钠(NaF)(预先于105,110?烘干2 h或者于500,650?烘干约40 min，冷却)，用水溶解后转入1000 mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100 μg。 (2)乙酸钠溶液:称取15 g乙酸钠(CH3COONa)溶于水，并稀释至100 mL。 (3)盐酸溶液:2 mol/L。 (4)总离子强度调节缓冲溶液(TISAB):称取58.8 g二水合柠檬酸钠和85 g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5,6，转入1000 mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 (5)水样1，2。 5 步骤 (1)仪器准备和操作 按照所用测量仪器和电极使用说明，首先接好线路，将各开关置于“关”的位置，开启电源开关，预热15min，以后操作按说明书要求进行。 (2)氟化物标准溶液制备 用氟化钠标准贮备液、吸液管和100mL容量瓶制备每毫升含氟离子10μg的标准溶液。 (3)标准曲线绘制 用吸液管取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00 mL氟化物标准溶液，分别置于5只50 mL容量瓶中，加入10mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。分别移入100 mL聚乙烯杯中，放入一只塑料搅拌子，按浓度由低到高的顺序，依次插入电极，连续搅拌溶液， 读取搅拌状态下的稳态电位值(E)。在每次测量之前，都要用水将电极冲洗净，并用滤纸吸去水分。在半对数坐标纸上绘制E-lgcF-标准曲线，浓度标于对数分格上，最低浓度标于横坐标的起点线上。 (4)水样测定 用无分度吸液管吸取适量水样，置于50 mL容量瓶中，用乙酸钠或盐酸溶液调节至近中性，加入10mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。将其移入100 mL聚乙烯杯中，放入一只塑料搅拌子，插入电极，连续搅拌溶液，待电位稳定后，在继续搅拌下读取电位值(Ex)。在每次测量之前，都要用水充分洗涤电极，并用滤纸吸去水分。根据测得的毫伏数，由标准曲线上查得试液氟化物的浓度，再根据水样的稀释倍数计算其氟化物含量。 (5)空白试验 用去离子水代替水样，按测定样品的条件和步骤测量电位值，检验去离子水和试剂的纯度，如果测得值不能忽略，应从水样测定结果中减去该值。 当水样组成复杂时，宜采用一次标准加入法，以减小基体的影响。其操作是:先按步骤4测定出试液的电位值(E1)，然后向试液中加入与试液中氟含量相近的氟化物标准溶液(体积为试液的1/10,1/100)，在不断搅拌下读取稳态电位值(E2)，按下式计算水样中氟化物的含量: 式中:Cx—水样中氟化物(F-)浓度(mg/L); Vx—水样体积(mL); cs—F-标准溶液的浓度(mg/L); Vs—加入F-标准溶液的体积(mg/L); ?E—等于E1 - E2(对阴离子选择性电极)，其中，E1为测得水样试液的电位值(mV)， E2为试液中加入标准溶液后测得的电位值(mV); S—氟离子选择性电极实测斜率。 如果Vs?Vx，则上式可简化为: 6 结果处理 (1)绘制E(mV)-lg[F-]标准曲线。 (2)计算水样中氟化物的含量。 (3)分析测定方法中采取的控制或消除各种干扰因素的措施。 实验十一 水中氨氮的测定 1 实验目的 (1)掌握氨氮测定最常用的三种方法,纳氏试剂比色法、电极法和滴定法。 (2)了解氨气敏电极使用。 氨氮的测定方法，通常有纳氏试剂比色法、苯酚-次氯酸盐(或水杨酸-次氯酸盐)比色法和电极法等。纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等特点，但钙、镁、铁等金属离子、硫化物、醛、酮类，以及水中色度和混浊等干扰测定，需要相应的预处理。苯酚-次氯酸盐比色法具灵敏、稳定等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法通常不需要对水样进行预处理和具测量范围宽等优点。氨氮含量较高时，可采用蒸馏-酸滴定法。 2 纳氏试剂比色法 2.1 原理 碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，其色度与氨氮含量成正比，通常可在波长410—425nm范围内测其吸光度，计算其含量。 本法最低检出浓度为0.025mg/L(光度法)，测定上限为2mg/L。采用目视比色法，最低检出浓度为0.02mg/L。水样作适当的预处理后，本法可适用于地面水、地下水、工业废水和生活污水。 2.2 仪器 (1)带氮球的定氮蒸馏装置:500mL凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管。 (2)分光光度计。 (3)pH计。 2.3 试剂 配制试剂用水均应为无氨水。 (1)无氨水。可选用下列方法之一进行制备: a. 蒸馏法:每升蒸馏水中加0.1mL硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50mL初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。 b. 离子交换法:使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。 (2)1mol/L盐酸溶液。 (3)1mol/L氢氧化纳溶液。 (4)轻质氧化镁(MgD):将氧化镁在500?下加热，以除去碳酸盐。 (5)0.05,溴百里酚蓝指示液(pH6.0—7.6)。 (6)防沫剂:如石蜡碎片。 (7)吸收液:?硼酸溶液:称取20g硼酸溶于水，稀释至1L。?0.01mol/L硫酸溶液。 (8)纳氏试剂。可选择下列方法之一制备: )结晶粉a. 称取20g碘化钾溶于约25mL水中，边搅拌边分次少量加入二氧化汞(HgCl2末(约10g)，至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加氯化汞溶液。 另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250mL，冷却至室温后，将上述溶液徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400mL，混匀。静置过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。 b. 称取16g氢氧化钠，溶于50mL水中，充分冷却至室温。 另称取7g碘化钾和碘化汞(HgI)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化2 钠溶液中。用水稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。 (9)酒石酸钾钠溶液:称取50g酒石酸钾钠(KNaCHO?4HO)溶于100mL水中，加热煮沸4462 以除去氨，放冷，定容至100mL。 (10)铵标准贮备溶液:称取3.819g经100?干燥过的氯化铵(NHCl)溶于水中，移入1000mL4 容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。 (11)铵标准使用溶液:移取5.00mL铵标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。 2.4 步骤 (1)水样预处理:取250mL水样(如氨氮含量较高，可取适量并加水至250mL，使氨氮含量不超过2.5mg)，移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节至pH7左右。加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液达200mL时，停止蒸馏。定容至250mL。 采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50mL硼酸溶液为吸收液;采用水扬酸-次氯酸盐比色法时，改用50mL0.01mol/L硫酸溶液为吸收液。 (2)标准曲线的绘制:吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0mL铵标准使用液于50mL比色管中，加水至标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5mL纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长420nm处，用光程20mm比色皿，以水为参比，测定吸光度。 由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量(mg)对校正吸光度的标准曲线。 (3)水样的测定 a. 分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样(使氨氮含量不超过0.1mg)，加入50mL比色管中，稀释至标线，加0.1mL酒石酸钾钠溶液。 b. 分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50mL比色管中，加一定量1mol/L氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5mL纳氏试剂，混匀。放置10min后，同标准曲线步骤测量吸光度。 (4)空白试验:以无氨水代替水样，作全程序空白测定。 2.5 计算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从标准曲线上查得氨氮含量(mg)。 式中:m——由校准曲线查得的氨氮量(mg); V——水样体积(mL)。 2.6 注意事项 (1)纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。 (2)滤纸中常含痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。 3 滴定法 3.1 原理 滴定法仅适用于已进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pH在6.0—7.4范围，加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。 当水样中含有在此条件下，可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性胺类等，则将使测定结果偏高。 3.2 试剂 (1) 混合指示液: 称取200mg甲基红溶于100mL95,乙醇，另称取100mg亚甲蓝溶于50mL95,乙醇，以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后备用。混合液一个月配制一次。 (2)硫酸标准溶液(C1/2H2SO4=0.02mol/L):分取5.6ml(1，9)硫酸溶液于1000mL容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下列操作进行标定。 称取180?干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠(Na2CO3)约0.5g(称准至.0001g)，溶于新煮沸放冷的水中，移入500mL容量瓶中，加25mL水，加1滴0.05,甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色止。记录用量，用下式计算硫酸溶液的浓度。 式中:W——碳酸钠的重量(g); V——消耗硫酸溶液的体积(mL)。 (3)0.05,甲基橙指示液。 3.3 步骤 (1)水样预处理:同纳氏比色法。 (2)水样的测定:向硼酸溶液吸收的、经预处理后的水样中，加2滴混合指示液，用0.020mol/L硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色止，记录硫酸溶液的用量。 (3)空白试验:以无氨水代替水样，同水样全程序步骤进行测定。 3.4 计算 式中:A——滴定水样时消耗硫酸溶液体积(mL); B——空白试验消耗硫酸溶液体积(mL); M——硫酸溶液浓度(mol/L); V——水样体积(mL); 14——氨氮(N)摩尔质量。 4 电极法 4.1 原理 氨气敏电极为-复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银-氯化银电极为参比电极。此电极对置于盛有0.1mol/L氯化铵内充液的塑料套管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与pH玻璃电极间有一层很薄的液膜。当水样中加入强碱溶液将pH提高到11以上，使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用而通过半透膜(水和其他离子则不能通过)，使氯化铵电解质液膜层内NH4+ NH3+H+的 反应向左移动，引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此，可从测得的电位值确定样品中氨氮的含量。挥发性胺产生正干扰;汞和银因同氨络合力强而有干扰;高浓度溶解离子影响测定。 该方法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。色度和浊度对测定没有影响，水样不必进行预蒸馏。标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解物质的总浓度也要大致相同。 该方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮;测定上限为1400mg/L氨氮。 4.2 仪器 (1)离子活度计或带扩展毫伏的pH计。 (2)氨气敏电极。 (3)电磁搅拌器。 4.3 试剂 所有试剂均用无氨水配制。 (1)铵标准贮备液:同纳氏试剂比色法试剂10。 (2)100、10、1.0、0.1mg/L的铵标准使用液:用铵标准贮备液稀释配制。 (3)电极内充液:0.1mol氯化铵溶液。 (4)5mol/L氢氧化钠(内含EDTA二钠盐0.5mol/L)混合溶液。 4.4测定步骤 (1)仪器和电极的准备:按使用说明书进行，调试仪器。 (2)标准曲线的绘制:吸取10.00mL浓度为0.1、1.0、10、100、1000mg/L的铵标准溶液于25mL小烧杯中，浸入电极后加入1.0mL氢氧化钠溶液，在搅拌下，读取稳定的电位值(1min 内变化不超过1mV时，即可读数)。在半对数坐标线上绘制E-lgc的标准曲线。 (3)水样的测定:取10.00mL水样，以下步骤与标准曲线绘制相同。由测得的电位值，在标准曲线上直接查得水样中的氨氮含量(mg/L)。 4.5注意事项 (1)绘制标准曲线时，可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。 (2)实验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电位值的测定。 (3)当水样酸性较大时，应先用碱液调至中性后，再加离子强度调节液进行测定。 (4)水样不要加氯化汞保存。 (5)搅拌速度应适当，不可使其形成涡流，避免在电极处产生气泡。 (6)水样中盐类含量过高时，将影响测定结果。必要时，应在标准溶液中加入相同量的盐类以消除误差。 实验十二 污水和废水中油的测定 1 实验目的 (1)掌握污水和废水中二种测定油的方法:重量法和紫外分光光度法。 (2)了解紫外分光光度计的基本结构。 2 重量法 2.1 原理 以硫酸酸化水样，用石油醚萃取矿物油，蒸除石油醚后，称其重量。 此法测定的是酸化样品中可被石油醚萃取的、且在试验过程中不挥发的物质总量。溶剂去除时，使得轻质油有明显损失。由于石油醚对油有选择地溶解，因此，石油的较重成分中可能含有不为溶剂萃取的物质。 2.2 仪器 (1)分析天平。 (2)恒温箱。 (3)恒温水浴锅。 (4)1000mL分液漏斗。 (5)干燥器。 (6)直径11cm中速定性滤纸。 2.3 试剂 (1)石油醚:将石油醚(沸程30—60?)重蒸馏后使用。100mL石油醚的蒸干残渣不应大于0.2mg。 (2)无水硫酸钠:在300?马福炉中烘1h，冷却后装瓶备用。 (3)1+1硫酸。 (4)氯化钠。 2.4 步骤 (1)在采集瓶上作一容量记号后(以便以后测量水样体积)，将所收集的大约1L已经酸化(pH,2)水样，全部转移至分液漏斗中，加入氯化钠，其量约为水样量的8%。用25mL石油醚洗涤采样瓶并转入分液漏斗中，充分摇匀3min，静置分层并将水层放入原采样瓶内，石油醚层转入100mL锥形瓶中。用石油醚重复萃取水样两次，每次用量25mL，合并三次萃取液于锥形瓶中。 (2)向石油醚萃取液中加入适量无水硫酸钠(加入至不再结块为止)，加盖后，放置0.5h以上，以便脱水。 (3)用预先以石油醚洗涤过的定性滤纸过滤，收集滤液于100mL已烘干至恒重的烧杯中，用少量石油醚洗涤锥形瓶、硫酸钠和滤纸，洗涤液并入烧杯中。 (4)将烧杯置于65?5?水浴上，蒸出石油醚。近于后再置于65?5?恒温箱内烘干1h，然后放入干燥器中冷却30min，称量。 2.5 计算 式中:W1——烧杯加油总重量(g); W2——烧杯重量(g); V——水样体积(mL)。 2.6 注意事项 (1)分液漏斗的活塞不要涂凡士林。 (2)测定废水中石油类时，若含有大量动、植物性油脂，应取内径20mm，长300mm一端呈漏斗状的硬质玻璃管，填装100mm厚活性层析氧化铝(在150—160?活化4h，未完全冷却前装好柱)，然后用10mL石油醚清洗。将石油醚萃取液通过层析柱，除去动、植物性油脂，收集流出液于恒重的烧杯中。 (3)采样瓶应为清洁玻璃瓶，用洗涤剂清洗干净(不要用肥皂)。应定容采样，并将水样全部移入分液漏斗测定，以减少油附着于容器壁上引起的误差。 3 紫外分光光度法 3.1 原理 石油及其产品在紫外光区有特征吸收，带有苯环的芳香族化合物，主要吸收波长为250—260nm;带有共轭双键的化合物主要吸收波长为215—230nm。一般原油的两个主要吸收波长为225及254nm。石油产品中，如燃料油、润滑油等的吸收峰与原油相近。因此，波长的选择应视实际情况而定，原油和重质油可选254nm，而轻质油及炼油厂的油品可选225nm。标准油采用受污染地点水样中的石油醚萃取物。如有困难可采用15号机油、20号重柴油或环保部门批准的标准油。水样加入1—5倍含油量的苯酚，对测定结果无干扰，动、植物性油脂的干扰作用比红外线法小。用塑桶采集或保存水样，会引起测定结果偏低。 3.2 仪器 (1)分光光度计(具215—256nm波长)，10nm石英比色皿。 (2)1000mL分液漏斗。 (3)50mL容量瓶。 (4)G3型25mL玻璃砂芯漏斗。 3.3 试剂 (1)标准油:用经脱芳烃并重蒸馏过的30—60?石油醚，从待测水样中萃取油品，经无水硫酸钠脱水后过滤。将滤液置于65?5?水浴上蒸出石油醚，然后置于65?5?恒温箱内赶尽残留的石油醚，即得标准油品。 (2)标准油贮备溶液:准确称取标准油品0.100g溶于石油醚中，移入100mL容量瓶内，稀释至标线，贮于冰箱中。此溶液每毫升含1.00mg油。 (3)标准油使用溶液:临用前把上述标准油贮备液用石油醚稀释10倍，此液每毫升含0.10mg油。 (4)无水硫酸钠:在300?下烘1h，冷却后装瓶备用。 (5)石油醚(60—90?馏分)。 脱芳烃石油醚:将60—100目粗孔微球硅胶和70—120目中性层析氧化铝(在150—160?活化4h)，在未完全冷却前装入内径25mm(其他规格也可)高750mm的玻璃柱中。下层硅胶高600mm，上面覆盖50mm厚的氧化铝，将60—90?石油醚通过此柱以脱除芳烃。收集石油醚于细口瓶中，以水为参比，在225nm处测定处理过的石油醚，其透光率不应小于80%。 (6)1+1硫酸。 (7)氯化钠。 3.4 步骤 (1)向7个50mL容量瓶中，分别加入0、2.00、4.00、8.00、12.00、20.00和25.00mL标准油使用溶液，用石油醚(60—90?)稀释至标线。在选定波长处，用10mm石英比色皿，以石油醚为参比测定吸光度，经空白校正后，绘制标准曲线。 (2)将已测量体积的水样，仔细移入1000mL分液漏斗中，加入1+1硫酸5mL酸化(若采样时已酸化，则不需加酸)。加入氯化钠，其量约为水量的2%(m/V)。用20mL石油醚(60—90?馏分)清洗采样瓶后，移入分液漏斗中。充分振摇3min，静置使之分层，将水层移入采样瓶内。 (3)将石油醚萃取液通过内铺约5mm厚度无水硫酸钠层的砂芯漏斗，滤入50mL容量瓶内。 (4)将水层移回分液漏斗内，用20mL石油醚重复萃取一次，同上操作。然后用10mL石油醚洗涤漏斗，其洗涤液均收集于同一容量瓶内，并用石油醚稀释至标线。 (5)在选定的波长处，用10mm石英比色皿，以石油醚为参比，测量其吸光度。 (6)取水样相同体积的纯水，与水样同样操作，进行空白试验，测量吸光度。 (7)由水样测得的吸光度，减去空白试验的吸光度后，从标准曲线上查出相应的油含量。 3.5计算 式中:m——从标准曲线中查出相应油的量(mg); V——水样体积(mL)。 3.6注意事项 (1)不同油品的特征吸收峰不同，如难以确定测定的波长时，可向50mL容量瓶中移入标准油使用溶液20—25mL，用石油醚稀释至标线，在波长为215—300nm间，用10mm石英比色皿测得吸收光谱图(以吸光度为纵坐标，波长为横坐标的吸光度曲线)，得到最大吸收峰的位置。一般在220—225nm。 (2)使用的器皿应避免有机物污染。 (3)水样及空白测定所使用的石油醚应为同一批号，否则会由于空白值不同而产生误差。 (4)如石油醚纯度较低，或缺乏脱芳烃条件，亦可采用己烷作萃取剂。把己烷进行重蒸馏后使用，或用水洗涤3次，以除去水溶性杂质。以水作参比，于波长225nm处测定，其透光率应大于80%方可使用。 实验十三 废水中苯系化合物的测定 1 实验目的 (1)掌握用顶空法预处理水样， (2)掌握用气相色谱法测定苯系物的原理和操作方法。 苯系物通常包括苯、甲苯、乙苯、邻位二甲苯、间位二甲苯、对位二甲苯、异丙苯、苯乙烯八种化合物，是生活饮用水、地表水质量标准和污水排放标准中控制的有毒物质指标。测定苯系物的方法有顶空气相色谱法、二硫化碳萃取气相色谱法和气相色谱-质谱(GC-MS)法。本实验采用顶空气相气色谱法，其原理基于:在恒温的密闭容器中，水样中的苯系物挥发进入容器上空气相中，当气、液两相间达到平衡后，取液上气相样品进行色谱分析。 2 仪器 (1)气相色谱仪，具有FID检测器。 (2)带有恒温水浴的振荡器。 (3)100mL全玻璃注射器或气密性注射器，并配有耐油胶帽，也可以用顶空瓶。 (4)(5mL全玻璃注射器。 (5)10μL微量注射器。 3 试剂 (1)有机硅皂土，色谱固定液。 (2)邻苯二甲酸二壬酯(DNP)，色谱固定液。 (3)101白色担体。 (4)苯系物标准物质:苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯和苯乙烯，均为色谱纯。 (5)苯系物标准储备液:用10μL微量注射器取苯系物标准物质，配成浓度各为10mg/L的混合水溶液。该储备液于冰箱内保存，一周内有效。 (6)氯化钠(优级纯)。 (7)高纯氮气(99.999%)。 4 步骤 (1)顶空样品的制备:称取20g氯化钠，放入100mL注射器中，加入40mL水样，排出针筒内空气，再吸入40mL氮气，用胶帽封好注射器。将注射器置于振荡器恒温水槽中固定，在约30?下振荡5min，抽出液上空间的气样5mL进行色谱分析。当废水中苯系物浓度较高时，适当减少进样量。 (2)标准曲线的绘制:用苯系物标准储备液配成浓度为5、20、40、60、80、100μg/L的苯系物标准系列水溶液，吸取不同浓度的标准系列溶液，按“顶空样品的制备”方法处理，取5mL液上空间气样进行色谱分析(标准色谱图见教材第二章第八节)，绘制浓度-峰高标准曲线。 (3)色谱条件 色谱柱:长3m，内径4mm螺旋型不锈钢柱或玻璃柱。 柱填料:(3%有机硅皂土-101白色担体)与(2.5%DNP-101白色担体)，其比例为35:65。 温度:柱温65?;汽比室温度200?;检测器温度150?。 气体流量:氮气400mL/min，氢气40mL/min;空气400mL/min。应根据仪器型号选用最合适的气体流量。 (4)根据样品色谱图上苯系物各组分的峰高，从各自的标准曲线上查得样品中苯系物的浓度。 5 注意事项 (1)用顶空法制备样品是准确分析的重要步骤之一，振荡时温度变化及改变气、液两相的比例等因素都会使分析误差增大。如需要二次进样，应重新恒温振荡。进样时所用注射器应预热到稍高于样品温度。 (2)配制苯系物标准储备液时，可先将移取的苯系物加入到少量甲醇中后，再配制成水溶液。配制工作要在通风良好的条件下进行，以免危害健康。 6 结果处理 (1)根据测定苯系物标准系列溶液和水样得到的色谱图，绘制各组分浓度-峰高标准曲线;由水样中苯系物各组分的峰高，从各自的标准曲线上查得样品中的浓度。 (2)根据实验操作和条件控制等方面的实际情况，分析可能导致测定误差的因素。 实验十四 水中总大肠菌群的测定 1 实验目的 (1)掌握多管发酵法测定水中总大肠菌群的技术。 (2)掌握基本的无菌操作方法。 2 原理 总大肠菌群可用多管发酵法或滤膜法检验。多管发酵法的原理是根据大肠菌群细菌能发酵乳糖、产酸产气以及具备革兰氏染色阴性，无芽孢，呈杆状等有关特性，通过三个步骤进行检验求得水样中的总大肠菌群数。试验结果以最可能数(most probable number)，简称MPN表示。 3 仪器 (1)高压蒸气灭菌器。 (2)恒温培养箱、冰箱。 (3)生物显微镜、载玻片。 (4)酒精灯、镍铬丝接种棒。 (5)培养皿(直径100mm)、试管(5×150mm)，吸管(1、5、10mL)、烧杯(200、500、2000mL)、锥形瓶(500、1000mL)、采样瓶。 4 试剂 培养基及染色剂的制备: (1)乳糖蛋白胨培养液:将10g蛋白胨、3g牛肉膏、5g乳糖和5g氯化钠加热溶解于1000mL蒸馏水中，调节溶液pH为7.2—7.4，再加入1.6%溴甲酚紫乙醇溶液1mL，充分混匀，分装于试管中，于121?高压灭菌器中灭菌15min，贮存于冷暗处备用。 (2)三倍浓缩乳糖蛋白陈培养液:按上述乳糖蛋白胨培养液的制备方法配制。除蒸馏水外，各组分用量增加至三倍。 (3)品红亚硫酸钠培养基 a.贮备培养基的制备:于2000mL烧杯中，先将20—30g琼脂加到900mL蒸馏水中，加热溶解，然后加入3.5g磷酸氢二钾及10g蛋白胨，混匀，使其溶解，再用蒸馏水补充到1000mL，调节溶液pH至7.2—7.4。趁热用脱脂棉或绒布过滤，再加10g乳糖，混匀，定量分装于250或500mL锥形瓶内，置于高压灭菌器中，在121?灭菌15min，贮存于冷暗处备用。 b.平皿培养基的制备:将上法制备的贮备培养基加热融化。根据锥形瓶内培养基的容量，用灭菌吸管按比例吸取一定量的5%碱性品红乙醇溶液，置于灭菌试管中;再按比例称取无水亚硫酸钠，置于另一灭菌空试管内，加灭菌水少许使其溶解，再置于沸水浴中煮沸10min(灭菌)。用灭菌吸管吸取已灭菌的亚硫酸钠溶液，滴加于碱性品红乙醇溶液内至深红色再退至淡红色为止(不宜加多)。将此混合液全部加入已融化的贮备培养基内，并充分混匀(防止产生气泡)。立即将此培养基适量(约15mL)倾入已灭菌的平皿内，待冷却凝固后，置于冰箱内备用，但保存时间不宜超过两周。如培养基已由淡红色变成深红色，则不能再用。 (4)伊红美蓝培养基 a.贮备培养基的制备:于2000mL烧杯中，先将20—30g琼脂加到900mL蒸馏水中，加热溶解。再加入2g磷酸二氢钾及10g蛋白胨，混合使之溶解，用蒸馏水补充至1000mL，调节溶液pH值至7.2—7.4。趁热用脱脂棉或绒布过滤，再加入10g乳糖，混匀后定量分装于250或500mL锥形瓶内，于121?高压灭菌15min，贮于冷暗处备用。 b.平皿培养基的制备:将上述制备的贮备培养基融化。根据锥形瓶内培养基的容量，用灭菌吸管按比例分别吸取一定量已灭菌的2%伊红水溶液(0.4g伊红溶于20mL水中)和一定量已灭菌的0.5%美蓝水溶液(0.065g美蓝溶于13mL水中)，加入已融化的贮备培养基内，并充分混匀(防止产生气泡)，立即将此培养基适量倾入已灭菌的空平皿内，待冷却凝固后，置于冰箱内备用。 (5)革兰氏染色剂 a.结晶紫染色液:将20mL结晶紫乙醇饱和溶液(称取4—8g结晶紫溶于100mL95%乙醇中)和80mL1%草酸铵溶液混合、过滤。该溶液放置过久会产生沉淀，不能再用。 b.助染剂:将1g碘与2g碘化钾混合后，加入少许蒸馏水，充分振荡，待完全溶解后，用蒸馏水补充至300mL。此溶液两周内有效。当溶液由棕黄色变为淡黄色时应弃去。为易于贮备，可将上述碘与碘化钾溶于30mL蒸馏水中，临用前再加水稀释。 c.脱色剂:95%乙醇。 d.复染剂:将0.25g沙黄加到10mL95%乙醇中，待完全溶解后，加90mL蒸馏水。 5 步骤 (1)初发酵试验:在两个装有已灭菌的50mL三倍浓缩乳糖蛋白胨培养液的大试管或烧瓶中(内有倒管)，以无菌操作各加入已充分混匀的水样100mL。在10支装有已灭菌的5mL三倍浓缩乳糖蛋白胨培养液的试管中(内有倒管)，以无菌操作加入充分混匀的水样10mL，混匀后置于37?恒温箱内培养24h。 (2)平板分离:上述各发酵管经培养24h后，将产酸、产气及只产酸的发酵管分别接种于伊红美蓝培养基或品红亚硫酸钠培养基上，置于37?恒温箱内培养24h，挑选符合下列特征的菌落。 a.伊红美蓝培养基上:深紫黑色，具有金属光泽的菌落;紫黑色，不带或略带金属光泽的菌落;淡紫红色，中心色较深的菌落。 b.品红亚硫酸钠培养基上:紫红色，具有金属光泽的菌落;深红色，不带或略带金属光泽的菌落;淡红色，中心色较深的菌落。 (3)取有上述特征的群落进行革兰氏染色 a.用已培养18—24h的培养物涂片，涂层要薄。 b.将涂片在火焰上加温固定，待冷却后滴加结晶紫溶液，1min后用水洗去。 c.滴加助染剂，1min后用水洗去。 d.滴加脱色剂，摇动玻片，直至无紫色脱落为止(约20—30s)，用水洗去。 e.滴加复染剂，1min后用水洗去，晾干、镜检，呈紫色者为革兰氏阳性菌，呈红色者为阴性菌。 (4)复发酵试验:上述涂片镜检的菌落如为革兰氏阴性无芽孢的杆菌，则挑选该菌落的另一部分接种于装有普通浓度乳糖蛋白胨培养液的试管中(内有倒管)，每管可接种分离自同一初发酵管(瓶)的最典型菌落1—3个，然后置于37?恒温箱中培养24h，有产酸、产气者(不论倒管内气体多少皆作为产气论)，即证实有大肠菌群存在。根据证实有大肠菌群存在的阳性管(瓶)数查后表1“大肠菌群检数表”，报告每升水样中的大肠菌群数。 接种水样总量300mL(100mL2份，10mL10份) 表1 大肠菌群检数表 实验十五 空气中总悬浮颗粒物(TSP)的测定 1 实验目的 (1)掌握空气中总悬浮颗粒物测定方法 (2)了解大气采样器。 2 原理 目前测定空气中TSP含量广泛采用重量法，其原理基于:以恒速抽取定量体积的空气，使之通过采样器中已恒重的滤膜，则TSP被截留在滤膜上，根据采样前后滤膜重量之差及采气体积计算TSP的浓度。该方法分为大流量采样器法和中流量采样器法。本实验采用中流量采样器法。 3 仪器和材料 (1)中流量采样器; (2)中流量孔口流量计:量程70,160 L/min; (3)U型管压差计:最小刻度0.1 kPa; (4)X光看片机:用于检查滤膜有无缺损; (5)分析天平:称量范围?10g，感量0.1mg; (6)恒温恒湿箱:箱内空气温度15,30?可调，控温精度?1?;箱内空气相对湿度控制在(50?5)%; (7)玻璃纤维滤膜; (8)镊子、滤膜袋(或盒)。 4 步骤 (1)用孔口流量计校正采样器的流量; (2)滤膜准备:首先用X光看片机检查滤膜是否有针孔或其他缺陷，然后放在恒温恒湿箱中于15,30?任一点平衡24 h，并在此平衡条件下称重(精确到0.1 mg)，记下平衡温度和滤膜重量，将其平放在滤膜袋或盒内。 (3)采样:取出称过的滤膜平放在采样器采样头内的滤膜支持网上(绒面向上)，用滤膜夹夹紧。以100 L/min流量采样1小时，记录采样流量和现场的温度及大气压。用镊子轻轻取出滤膜，绒面向里对折，放入滤膜袋内。 (4)称量和计算:将采样滤膜在与空白滤膜相同的平衡条件下平衡24 h后，用分析天平称量(精确到0.1 mg)，记下重量(增量不应小于10 mg)，按下式计算TSP含量: TSP含量(μg/m3)= 式中:W1—采样后的滤膜重量(g); W0—空白滤膜的重量(g); Q—采样器平均采样流量(L/min); T—采样时间(min)。 5 结果处理 (1)根据SO2、NOx和TSP的实测日均浓度、污染指数分级浓度限值及污染指数计算式，计算三种污染物的污染分指数，确定某个区域区空气污染指数(API)、首要污染物、空气质量类别及空气质量状况。 (2)分析布点、采样和污染物测定过程中可能影响监测结果代表性和准确性的因素。 实验十六 空气中二氧化硫的测定 1 实验目的 (1)掌握四氯汞盐吸收—副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中的SO 。 2 (2)熟练掌握分光光度计的使用。 2 原理 空气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应，生成紫红色的络合物，据其颜色深浅，用分光光度法测定。按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少，分为两种操作方法。方法一含磷酸量少，最后溶液的pH值为1.6?0.1，呈红紫色，最大吸收峰在548nm处，方法灵敏度高，但试剂空白值高。方法二含磷酸量多，最后溶液的pH值为1.2?0.1，呈蓝紫色，最大吸收峰在575nm处，方法灵敏度较前者低，但试剂空白值低，是我国广泛采用的方法。 3 仪器 (1)多孔玻板吸收管(用于短时间采样);多孔玻板吸收瓶(用于24h采样)。 (2)空气采样器:流量0,1L/min。 (3)分光光度计。 4 试剂 (1)四氯汞钾吸收液(0.04 mol/L):称取10.9g氯化汞(HgCl)、6.0g氯化钾和0.07g2 乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-Na2)，溶解于水，稀释至1000mL。此溶液在密闭容器中贮存，可稳定6个月。如发现有沉淀，不能再用。 (2)甲醛溶液(2.0 g/L):量取36,38%甲醛溶液1.1mL，用水稀释至200 mL，临用现配。 NSONH)，溶解于100 mL(3)氨基磺酸铵溶液(6.0g/L):称取0.60 g氨基磺酸铵(H234 水中。临用现配。 (4)盐酸副玫瑰苯胺(PRA，即对品红)贮备液(0.2%):称取0.20 g经提纯的盐酸副玫瑰苯胺，溶解于100 mL 1.0 mol/L的盐酸溶液中。 (5)盐酸副玫瑰苯胺使用液(0.016%):吸取0.2%盐酸副玫瑰苯胺贮备液20.00mL于250mL容量瓶中，加3mol/L磷酸溶液200mL，用水稀释至标线。至少放置24h方可使用。存于暗处，可稳定9个月。 (6)磷酸溶液( =3mol/L):量取41 mL85%的浓磷酸，用水稀释至200 mL。 (7)亚硫酸钠标准溶液:称取0.20g亚硫酸钠(NaSO)及0.010g乙二胺四乙酸二钠，23 将其溶解于200mL新煮沸并已冷却的水中，轻轻摇匀(避免振荡，以防充氧)。放置2,3h后标定。此溶液每毫升相当于含320,400μg二氧化硫，用碘量法标定出其准确浓度。准确量取适量亚硫酸盐标准溶液，用四氯汞钾溶液稀释成每毫升含2.0 μg SO的标准使用溶液。 2 5 步骤 (1)标准曲线的绘制:取8支10mL具塞比色管，按下列参数和方法配制标准色列。 加 入 溶 液 色 列 管 编 号 0 1 2 3 4 5 6 7 2.0μg/mL亚0 0.60 1.00 1.40 1.60 1.80 2.20 2.70 硫酸钠标准使 用溶液(mL) 四氯汞钾吸收5.00 4.40 4.00 3.60 3.40 3.20 2.80 2.30 液(mL) 二氧化硫含量0 1.20 2.00 2.80 3.20 3.60 4.40 5.40 (μg) 在以上各比色管中加入6.0 g/L氨基磺酸铵溶液0.50mL，摇匀。再加2.0 g/L甲醛溶液0.50 mL及0.016%盐酸副玫瑰苯胺使用液1.50 mL，摇匀。当室温为15,20?时，显色30 min;室温为20,25?时，显色20 min;室温为25,30?时，显色15 min。用1cm比色 皿，于575 nm波长处，以水为参比，测定吸光度，试剂空白值不应大于0.050吸光度。以 含量与其吸吸光度(扣除试剂空白值)对二氧化硫含量(μg)绘制标准曲线，并计算各点的SO2光度的比值，取各点计算结果的平均值作为计算因子(Bs)。 (2)采样 量取5mL四氯汞钾吸收液于多孔玻璃吸收管内(棕色)，通过塑料管连接在采样器上，在各采样点以0.5L/min流量采气10,20L。采样完毕，封闭进出口，带回实验室供测定。 (3)样品测定 将采样后的吸收液放置20 min后，转入10 mL比色管中，用少许水洗涤吸收管并转入比色管中，使其总体积为5 mL，再加入0.50 mL 6g/L的氨基磺酸铵溶液，摇匀，放置10 min，以消除NOx的干扰。以下步骤同标准曲线的绘制。按下式计算空气中SO浓度(C): 2 式中:A—样品溶液的吸光度; A0—试剂空白溶液的吸光度; Bs—计算因子(μg/吸光度); Vn—换算成标准状况下的采样体积(L)。 在测定每批样品时，至少要加入一个已知SO2浓度的控制样品同时测定，以保证计算因子的可靠性。 6 注意事项 (1)温度对显色影响较大，温度越高，空白值越大。温度高时显色快，褪色也快，最好用恒温水浴控制显色温度。 (2)对品红试剂必须提纯后方可使用，否则，其中所含杂质会引起试剂空白值增高，使方法灵敏度降低。已有经提纯合格的0.2%对品红溶液出售。 (3)六价铬能使紫红色络合物褪色，产生负干扰，故应避免用硫酸-铬酸洗液洗涤所用玻璃器皿，若已用此洗液洗过，则需用(1+1)盐酸溶液浸洗，再用水充分洗涤。 (4)用过的具塞比色管及比色皿应及时用酸洗涤，否则红色难于洗净。具塞比色管用(1+4)盐酸溶液洗涤，比色皿用(1+4)盐酸加1/3体积乙醇混合液洗涤。 (5)四氯汞钾溶液为剧毒试剂，使用时应小心，如溅到皮肤上，立即用水冲洗。使用过的废液要集中回收处理，以免污染环境。 实验十七 空气中氮氧化物的测定 1 实验目的 (1)掌握用分光光度法测定氮氧化物 (2)掌握空气采样器的操作。 2 原理 空气中的氮氧化物主要以NO和NO形态存在。测定时将NO氧化成NO，用吸收液吸收后，22首先生成亚硝酸和硝酸。其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐作用，生成紫红色偶氮染料，根据颜色深浅比色定量。因为NO(气)不是全部2转化为NO-(液)，故在计算结果时应除以转换系数(称为Saltzman实验系数，用标准气体通2 过实验测定)。 按照氧化NO所用氧化剂不同，分为酸性高锰酸钾溶液氧化法和三氧化铬-石英砂氧化法。本实验采用后一方法。 3 仪器 (1)三氧化铬-石英砂氧化管; (2)多孔玻板吸收管(装10 mL吸收液型); (3)便携式空气采样器:流量范围0,1L/min; (4)分光光度计。 4 试剂 所用试剂除亚硝酸钠为优级纯(一级)外，其他均为分析纯。所用水为不含亚硝酸根的二次蒸馏水，用其配制的吸收液以水为参比的吸光度不超过0.005(540nm，1cm比色皿)。 (1)N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液:称取0.50g N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐 HNH(CH)NH?2HCl]于500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液贮于密闭棕色瓶中冷[C107222 藏，可稳定三个月。 (2)显色液:称取5.0 g对氨基苯磺酸[NHCHSOH]溶解于200 mL热水中，冷至室温2643 后转移至1000 mL容量瓶中，加入50.0 mL N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液和50 mL冰乙酸，用水稀释至标线。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，25?以下暗处存放可稳定三个月。若呈现淡红色，应弃之重配。 (3)吸收液:使用时将显色液和水按4+1(V/V)比例混合而成。 (4)亚硝酸钠标准储备液:称取0.3750 g优级纯亚硝酸钠(NaNO，预先在干燥器放置2 24h溶于水，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至标线。此标液为每毫升含250μgNO2-，贮于棕色瓶中于暗处存放，可稳定三个月。 (5)亚硝酸钠标准使用溶液:吸取亚硝酸钠标准储备液1.00 mL于100 mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含2.5μgNO-，在临用前配制。 2 5 步骤 (1)标准曲线的绘制:取6支10mL具塞比色管，按下列参数和方法配制NO-标准溶液2色列: NO-标准溶液色列 2 管 号 0 1 2 3 4 5 标准使用0 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00 溶液(mL) 水(mL) 2.00 1.60 1.20 0.80 0.40 0 显色液8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 (mL) NO-浓度0 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 2 (μg/mL) 将各管溶液混匀，于暗处放置20 min(室温低于20?时放置40 min以上)，用1 cm比色皿于波长540 nm处以水为参比测量吸光度，扣除试剂空白溶液吸光度后，用最小二乘法计算标准曲线的回归方程。 (2)采样:吸取10.0 mL吸收液于多孔玻板吸收管中，用尽量短的硅橡胶管将其串联在三氧化铬-石英砂氧化管和空气采样器之间，以0.4 mL/min流量采气4,24L。在采样的同时，应记录现场温度和大气压力。 (3)样品测定:采样后于暗放置20 min(室温20?以下放置40 min以上)后，用水将吸收管中吸收液的体积补充至标线，混匀，按照绘制标准曲线的方法和条件测量试剂空白溶液和样品溶液的吸光度，按下式计算空气中NOx的浓度: —空气中NOx的浓度(以NO2计，mg/m3); 式中:CNOx A、A0—分别为样品溶液和试剂空白溶液的吸光度; b、a—分别为标准曲线的斜率(吸光度?mL/μg)和截距; V—采样用吸收液体积(mL); V0—换算为标准状况下的采样体积(L); f—Saltzman实验系数，0.88(空气中NOx浓度超过0.720 mg/m3时取0.77)。 实验十八 空气中一氧化碳的测定 1 实验目的 (1)掌握非色散红外吸收法的原理。 (2)掌握测定一氧化碳的操作技术。 2 原理 一氧化碳对以4.5μm为中心波段的红外辐射具有选择性吸收，在一定的浓度范围内， 其吸光度与一氧化碳浓度呈线性关系，故根据气样的吸光度可确定一氧化碳的浓度。 水蒸气，悬浮颗粒物干扰一氧化碳的测定。测定时，气样需经硅胶、无水氯化钙过滤管 除去水蒸气，经玻璃纤维滤膜除去颗粒物。 3 仪器 (1)非色散红外一氧化碳分析仪。 (2)记录仪:0—10mV。 (3)聚乙烯塑料采气袋、铝箔采气袋或衬铝塑料采气袋。 (4)弹簧夹。 (5)双联球。 4 试剂 (1)高纯氮气:99.99%。 (2)变色硅胶。 (3)无水氯化钙。 (4)霍加拉特管。 (5)一氧化碳标准气。 5 采样 用双联球将现场空气抽入采气袋内，洗3—4次，采气500mL，夹紧进气口。 6 步骤 (1)启动和调零:开启电源开关，稳定1—2h，将高纯氮气连接在仪器进气口，通入氮气校准仪器零点。也可以用经霍加拉特管(加热至90—100?)净化后的空气调零。 (2)校准仪器:将一氧化碳标准气连接在仪器进气口，使仪表指针指示满刻度的95%。重复2—3次。 (3)样品测定:将采气袋连接在仪器进气口，则样气被抽入仪器中，由指示表直接指示出一氧化碳的浓度(ppm)。 7 计算 式中:c——实测空气中一氧化碳浓度(ppm); 1.25——一氧化碳浓度从ppm换算为标准状态下质量浓度(mg/m3)的换算系数。 8 注意事项 (1)仪器启动后，必须预热，稳定一定时间再进行测定。仪器具体操作按仪器说明书规定进行。 (2)空气样品应经硅胶干燥，玻璃纤维滤膜过滤后再进入仪器，以消除水蒸气和颗粒物的干扰。 (3)仪器接上记录仪，将空气连续抽入仪器，可连续监测空气中一氧化碳浓度的变化。 实验十九 土壤中镉的测定 1 实验目的 (1)掌握原子吸收分光光度法原理及测定镉的技术。 (2)预习第四章固体废物监测中有关金属测定的有关内容。 2 原理 土壤样品用HNO-HF-HClO或HCl-HNO-HF-HClO混酸体系消化后，将消化液直接喷入空3434 气-乙炔火焰。在火焰中形成的Cd基态原子蒸汽对光源发射的特征电磁辐射产生吸收。测得试液吸光度扣除全程序空白吸光度，从标准曲线查得Cd含量。计算土壤中Cd含量。 该方法适用于高背景土壤(必要时应消除基体元素干扰)和受污染土壤中Cd的测定。方法检出限范围为0.05—2mgCd/kg。 3 仪器 (1)原子吸收分光光度计，空气-乙炔火焰原子化器，镉空心阴极灯。 (2)仪器工作条件 测定波长228.8nm 通带宽度1.3nm 灯电流7.5mA 火焰类型空气-乙炔，氧化型，蓝色火焰 原子吸收分析过程示意图 4 试剂 (1)盐酸:特级纯。 (2)硝酸:特级纯。 (3)氢氟酸:优级纯。 (4)高氯酸:优级纯。 (5)镉标准贮备液:称取0.5000g金属镉粉(光谱纯)，溶于25mL(1+5)HNO(微热3溶解)。冷却，移入500mL容量瓶中，用蒸馏去离子水稀释并定容。此溶液每毫升含1.0mg镉。 (6)镉标准使用液:吸取10.0mL镉标准贮备液于100mL容量瓶中，用水稀至标线，摇匀备用。吸取5.0mL稀释后的标液于另一100mL容量瓶中，用水稀至标线即得每毫升含5μg镉的标准使用液。 5 测定步骤 (1)土样试液的制备:称取0.5—1.000g土样于25mL聚四氟乙烯坩埚中，用少许水润湿，加入10mLHCl，在电热板上加热(,450?)消解2小时，然后加入15mLHNO，继续加3热至溶解物剩余约5mL时，再加入5mLHF并加热分解除去硅化合物，最后加入5mLHClO加热4至消解物呈淡黄色时，打开盖，蒸至近干。取下冷却，加入(1+5)HNO1mL微热溶解残渣，3 移入50mL容量瓶中，定容。同时进行全程序试剂空白实验。 (2)标准曲线的绘制:吸取镉标准使用液0、0.50、1.00、 2.00、3.00、4.00mL分别于6个50mL容量瓶中，用0.2%HNO溶液定容、摇匀。此标准系列分别含镉0、0.05、0.10、3 0.20、0.30、0.40μg/mL。测其吸光度，绘制标准曲线。 (3)样品测定 a. 标准曲线法:按绘制标准曲线条件测定试样溶液的吸光度，扣除全程序空白吸光度，从标准曲线上查得镉含量。 式中:m——从标准曲线上查得镉含量(μg); W——称量土样干重量(g)。 b. 标准加入法:取试样溶液5.0mL分别于4个10mL容量瓶中，依次分别加入镉标准使用液(5.0μg/mL)0、0.50、1.00、1.50mL，用0.2%HNO溶液定容，设试样溶液镉浓度为3 cx，加标后试样浓度分别为cx+0、cx+cs、cx+2cs、cx+3cs，测得之吸光度分别为Ax、A1、A2、A3。绘制A,C图(图略)。由图知，所得曲线不通过原点，其截距所反映的吸光度正是试液中待测镉离子浓度的响应。外延曲线与横坐标相交，原点与交点的距离，即为待测镉离子的浓度。结果计算方法同上。 6 注意事项 (1)土样消化过程中，最后除HClO4时必须防止将溶液蒸干涸，不慎蒸干时Fe、Al盐可能形成难溶的氧化物而包藏镉，使结果偏低。注意无水HClO4会爆炸～ (2)镉的测定波长为228.8nm，该分析线处于紫外光区，易受光散射和分子吸收的干扰，特别是在220.0—270.0nm之间，NaCl有强烈的分子吸收，覆盖了228.8nm线。另外，Ca、Mg的分子吸收和光散射也十分强。这些因素皆可造成镉的表观吸光度增大。为消除基体干扰，可在测量体系中加入适量基体改进剂，如在标准系列溶液和试样中分别加入0.5g La(NO)•6HO。此法适用于测定土壤中含镉量较高和受镉污染土壤中的镉含量。 33 2 (3)高氯酸的纯度对空白值的影响很大，直接关系到测定结果的准确度，因此必须注意全过程空白值的扣除，并尽量减少加入量以降低空白值。 实验二十 头发中含汞量的测定 1 实验目的 (1)掌握冷原子吸收光度仪测定汞的原理。 (2)掌握冷原子吸收光度仪测定汞的操作方法。 2 原理 汞是常温下唯一的液态金属，且有较大的蒸气压测汞仪利用汞蒸气对光源发射的253.7nm谱线具有特征吸收来测定汞的含量。 3 仪器 (1)测汞仪(冷原子吸收光度仪)。 (2)25mL容量瓶。 (3)50mL烧杯(配表面皿)和1mL、5mL刻度吸管。 (4)100mL锥形瓶。 4 试剂 (1)浓硫酸(分析纯)。 (2)5%KMnO(分析纯)。 4 (3)10%盐酸羟胺:称10g盐酸羟胺(NHOH?HCl)溶于蒸馏水中稀至100mL，以2.5L/min2 的流量通氮气或干净空气30min，以驱除微量汞。 (4)10%氯化亚锡:称10g氯化亚锡(SnCl?2H2O)溶于10mL浓硫酸中，加蒸馏水至2 100mL。同上法通氮或干净空气驱除微量汞，加几粒金属锡，密塞保存。 (5)汞标准贮备液:称取0.1354g氯化汞，溶于含有0.05%重铬酸钾的(5+95)硝酸溶液中，转移到1000mL容量瓶中并稀释至标线，此液每毫升含100.0μg汞。 (6)汞标准液:临用时将贮备液用含有0.05%重铬酸钾的(5+95)硝酸稀至每毫升含0.05μg汞的标准液。 5 步骤 (1)发样预处理:将发样用50?中性洗涤剂水溶液洗15min，然后用乙醚浸洗5min。上述过程目的是去除油脂污染物。将洗净的发样在空气中晾干，用不锈钢剪剪成3mm长，保存备用。 (2)发样消化:准确称取30—50mg洗净的干燥发样于50mL烧杯中，加入5%KMnO8mL，4小心加浓硫酸5mL，盖上表面皿。小心加热至发样完全消化，如消化过程中紫红色消失应立即滴加KMnO。冷却后，滴加盐酸羟胺至紫红色刚消失，以除去过量的KMnO，所得溶液不应44有黑色残留物或发样。稍静置(去氯气)，转移到25mL容量瓶稀释至标线，立即测定。 (3)标准曲线绘制 a. 在7个100mL锥形瓶中分别加入汞标准液0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00及5.00mL(即0、0.025、0.05、0.10、0.15、0.20及0.25μg汞)。各加蒸馏水至50mL，再 和2mL5%KMnO煮沸10min(加玻璃珠防崩沸)，冷却后滴加盐酸羟胺至紫红色消加2mLH2SO44 失，转移到25mL容量瓶，稀至标线立即测定。 b. 按规定调好测汞仪，将标准液和样品液分别倒入25mL翻泡瓶，加2mL10%氯化亚锡，迅速塞紧瓶塞，开动仪器，待指针达最高点，记录吸收值，其测定次序应按浓度从小到大进行。 以标准溶液系列作吸收值-微克数的标准曲线。 6 结果计算 按统计规律求出本班级同学发汞平均含量，最高含量，最低含量。 7 注意事项 (1)各种型号测汞仪操作方法、特点不同，使用前应详细阅读仪器说明书。 (2)由于方法灵敏度很高，因此实验室环境和试剂纯度要求很高，应予注意。 (3)消化是本实验重要步骤，也是容易出错的步骤，必须仔细操作。 实验二十一 环境噪声监测 1 实验目的 (1)掌握声级计的使用方法。 (2)了解环境噪声的监测技术。 2 测量条件 (1)天气条件要求在无雨无雪的时间，声级计应保持传声器膜片清洁，风力在三级以上必须加风罩(以避免风噪声干扰)，五级以上大风应停止测量。 (2)使用仪器为普通声级计，事先仔细阅读使用说明书。 (3)手持仪器测量，传声器要求距离地面1.2m。 3 步骤 (1)将学校(或某一地区)划分为25×25m的网格，测量点选在每个网格的中心，若中心点的位置不宜测量，可移到旁边能够测量的位置。 (2)每组三人配置一台声级计，顺序到各网点测量，时间从8:00—17:00，每一网格至少测量四次，时间间隔尽可能相同。 (3)读数方式用慢挡，每隔5秒读一个瞬时A声级，连续读取200个数据。读数同时要判断和记录附近主要噪声来源(如交通噪声、施工噪声、工厂或车间噪声、锅炉噪声„)和天气条件。 4 数据处理 环境噪声是随时间而起伏的无规律噪声，因此测量结果一般用统计值或等效声级来表示，本实验用等效声级表示。 将各网点每一次的测量数据(200个)顺序排列找出L10、L50、L90，求出等效声级Leq，再将该网点一整天的各次Leq值求出算术平均值，作为该网点的环境噪声评价量。 以5dB为一等级，用不同颜色或阴影线绘制学校(或某一地区)噪声污染图 (见附表一) 5 注意事项 (1)声级计的品种很多，事先仔细阅读使用说明书。 (2)目前大多声级计具有数据自动整理功能，作为练习希望能记录数据后，进行手工计算。 附表一 实验二十二 水样浊度的测定 1、实验目的和要求 (1)了解浊度的基本概念 (2)掌握浊度的测定方法 2、原理 浊度是由于水中含有泥沙、黏土、有机物、无机物、浮游生物和微生物等悬浮物质所造成的，可使光散射或吸收。天然水经过混凝、过滤和沉淀处理，使水变得清澈。 样品收集与具塞玻璃瓶内，应在取样后尽快测定。如需保存，可在4?冷藏、暗处保存24h，测试前要激烈振摇水样并恢复到室温。 浊度的测定可采用分光光度法或目视比色法。 分光光度法的基本原理是:在适当的温度下，硫酸肼与六次甲酸四胺聚合，形成白色高分子聚合物。以此作为浊度标准液，在一定条件下与水样浊度相比较。 水样应无碎屑及易沉降的颗粒。器皿不清洁及水中溶解的空气泡会影响测定结果。如在680nm波长下测定，天然水中存在的淡黄色、淡绿色无干扰。 该法适应于测定天然水、饮用水的浊度，最低检测浊度为3度。 3、仪器与试剂 (1)仪器 50mL比色管 分光光度计 (2)试剂 无浊度水 将蒸馏水通过0.2um滤膜过滤，收集于用滤过水荡洗两次的烧瓶中。 浊度贮备液 硫酸肼溶液:称取1.000g硫酸肼溶于水中，定容至100mL 六次甲基四胺溶液:称取10.00g六次甲基四胺溶于水中，定容至100mL 浊度标准溶液:吸取5.00mL硫酸肼溶液与5.00mL六次甲基四胺溶 3?下静置反应24h。冷却后用水稀释至标线，混匀。液于100mL容量瓶中，混匀。于25?, 此溶液浊度为400度。可保存一个月。 4、步骤 (1)标准曲线的绘制 吸取浊度标准液0mL、0.50mL、1.25mL、2.50mL、5.00mL、10.00 mL和12.50mL，置于50mL比色管中，加无浊度水稀释至标线。摇匀后即得浊度为0mL、4mL、10mL、20mL、40mL、80mL、100mL的标准系列。于680nm波长，用3cm比色皿，测定吸光度，绘制标准曲线。 (2)水样的测定 吸取50.0mL摇匀水样(无气泡，如浊度超过100度可以酌情少取，用无浊度水稀释至50.00mL)，于50mL比色管，按绘制校准曲线步骤测定吸光度，由校准曲线上查得水样浊度。 5、计算 A(B，C)浊度(度) C 式中，A为稀释后水样的浊度，度;B为稀释水体积，mL;C为原水样体积，mL 不同浊度范围测试结果的精度要求如下: 浊度范围(度) 精度(度) 1,10 1 10,100 5 100,400 10 400,1000 50 大于1000 100 6、注意事项 硫酸肼毒性较强，属于致癌物质，取时应注意。 实验二十三 废水酸度的测定 1、实验目的和要求 了解酸度的基本概念;掌握水样酸度的测量方法。 2、原理 在水中，由于溶质的解离或水解(无机酸类、硫酸亚铁和硫酸铝等)而产生的氢离子，与碱标准溶液作用至一定PH值所消耗的量，定为酸度。酸度数值的大小，随所用指示剂指示终点PH值的不同而异。滴定终点的PH值有两种规定，即8.3和3.7.用氢氧化钠溶液滴定到PH值为8.3(以酚酞作指示剂)的酸度，称为“酚酞酸度”，又称总酸度，包括强酸和弱酸。用氢氧化钠溶液滴定到PH值为3.7(以甲基橙作指示剂)的酸度，称为“甲基橙酸度”，代表一些较强的酸。 对酸度产生影响的溶解气体(如CO、HS\、NH)，在取样、保存和滴定时，都可能增223 加或损失。因此，在打开式样容器后，要迅速滴定到终点，防止干扰气体混入试样。为了防止CO等溶解气体损失，在采样后，要避免剧烈振动，并要尽快分析，否则要在低温下保存。 2 含有三价铁和二价铁、锰、铝等可氧化或易水解的离子时，在常温滴定时的反应速率很慢，且沉淀生成，导致终点时指示剂褪色。遇此情况，应在加热后进行滴定。 水样中的游离余氯会使甲基橙指示剂褪色，可在滴定前加入少量0.1mol/L硫代硫酸钠溶液去除。 对有色或浑浊的水样，可用无CO水稀释后滴定，或选用点位滴定法，(PH指示剂终点2 值仍为8.3和3.7)，其操作步骤按所用仪器说明进行。 3、仪器和试剂 (1)仪器 25mL和50mL碱式滴定管 250mL锥形瓶 (2)试剂 水:将PH值不低于6.0的蒸馏水，煮沸15min，加盖冷却至室温。如蒸馏水无CO2 PH值较低，可适当延长煮沸时间。最后水的PH>6.0。 氢氧化钠标准溶液(0.1mol/L):称取60g氢氧化钠溶于50mL水中，转入150mL聚乙烯瓶中，冷却后，用装有碱石灰的橡皮塞塞紧，静止24h以上。吸收上层清液约7.5mL置于1000mL容量瓶中，用无CO水稀释至标线，摇匀，移入聚乙烯瓶中保存。 2 甲基橙指示剂:称取0.05g甲基橙，溶于100mL水中。 酚酞指示剂:称取0.5g酚酞，溶于50mL95%乙醇中，用水稀释至100mL。 4、步骤 (1)取适量水样置于250mL锥形瓶中，用无CO水稀释至100 mL，瓶口放一白瓷板。2 向锥形瓶中加入2滴甲基橙指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由橙红色变为橘黄色为终点，记录氢氧化钠标准溶液的用量(V)。 1 (2)另取一份水样于250 mL锥形瓶中，用无CO水稀释至100 mL，加入4滴酚酞指示2 剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液刚变为浅红色为终点，记录用量(V)。 2如试样中含有硫酸铁、硫酸铝时，加酚酞后加热煮沸2min，趁热滴定至红色。 5、计算 MV50.051000，，1(CaCOmg/L)，,甲基橙酸度 3V MV50.051000，，2(CaCOmg/L)，,酚酞酸度(总酸度) 3V 为用甲基橙作滴定指示剂时，消耗氢氧化式中，M为氢氧化钠标准溶液浓度，0.1mol/L;V1 钠标准溶液的体积，mL;V为用酚酞作滴定指示剂时，消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL;2 V为水样体积，mL;50.05为碳酸钙摩尔质量，g/mol。 6、注意事项 (1)水样取用体积，参考滴定时消耗氢氧化钠标准溶液用量，在10-25 mL之间为宜。 (2)采集的样品用聚乙烯瓶或玻璃瓶储存，并要使水样充满不留空间，盖紧瓶盖，若为废水水样，接触空气容易引起微生物活动，容易减少或增加CO及其它气体，最好在一天2 之内分析完毕。对生物活动明显的水样，应在6小时内分析完。 7、思考 为什么用甲基橙作指示剂测得的酸度只代表强酸的酸度, 实验二十四 废水碱度的测定 1、试验目的和要求 学习用酸标准溶液滴定法测定废水的碱度 2、原理 水的碱度是指所含能与强酸定量作用的物质总量 碱度的测定值因使用的指示剂终点PH值不同而有很大的差异，只有当试样中的化学组分已知时，才能解释为具体的物质。对于天然水和未污染的地表水，可直接以酸滴定至PH值为8.3时消耗的量，为酚酞碱度。以酸滴定至PH值为4.4-4.5时消耗的量，为甲基橙酸 +度。通过计算，求出相应的碳酸盐、重碳酸盐和OH的含量;对于废水、污水，则由于组分复杂，这种计算无实际意义，往往需要根据水中的物质的组分确定其与酸作用达到终点时的PH值。 样品采集后应在4?保存，分析前不应打开瓶塞，不能过滤、稀释或浓缩。样品应于采集的当天进行分析，特别是当样品中含有可水解盐类或有可被氧化的阳离子时，应及时分析。 水样浑浊、有色均干扰测定，遇此情况，可用电位滴定法测定。能使指示剂褪色的氧化还原性物质也干扰测定。例如水样中余氯可破坏指示剂(含余氯时，可加入1-2滴0.1mol/L硫代硫酸钠溶液消除)。 3、仪器和试剂 (1)仪器 25mL和50mL碱式滴定管 250mL锥形瓶 (2)试剂 水:用于制备标准溶液及稀释用的蒸馏水或去离子水，PH值不低于6.0，煮无CO2 沸15min，加盖冷却至室温。 甲基橙指示剂:称取0.05g甲基橙，溶于100mL水中。 酚酞指示剂:称取0.5g酚酞，溶于50mL95%乙醇中，用水稀释至100mL。 碳酸钠标准溶液(0.0250mol/L):称取1.3249g(于250?烘干4h)的基准试剂无水碳酸钠，溶于少量无CO水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮于聚2 乙烯瓶中。 盐酸标准溶液(0.025mol/L):用分光光度计吸收2.1mL浓盐酸，并用蒸馏水稀释至1000ml。 4、步骤 (1)分取适量水样于250mL锥形瓶中，加入4滴酚酞指示剂，摇匀。当溶液呈红色时，用盐酸标准溶液滴定至刚刚褪至无色，记录盐酸标准溶液用量(V)。若加酚酞指示剂后溶1 液无色，则不需用盐酸标准溶液滴定，并接着进行下一步操作。 (2)向上述锥形瓶中加入3滴甲基橙指示剂，摇匀。继续用盐酸标准溶液滴定至溶液由橘黄色刚刚变为橘红色为止。记录盐酸标准溶液总用量(V)。 2 5、计算 CV50.051000，，1(CaCOmg/L)，,酚酞碱度 3V CV50.051000，，2(CaCOmg/L)，,甲基橙酸度 3V 式中，C为盐酸标准溶液浓度，mol/L;V为用甲基橙作滴定指示剂时，消耗盐酸标准溶液2 的体积，mL;V为用酚酞作滴定指示剂时，消耗盐酸标准溶液的体积，mL;V为水样体积，1 mL;50.05为碳酸钙摩尔质量，g/mol。 6、注意事项 (1)若水样中含有游离CO,则不存在碳酸盐，可直接以甲基橙作指示剂进行滴定。 2 (2)当水样中总碱度小于20mg/L时，可改为0.01mg/L盐酸标准溶液滴定，或改用10mL容量的微量滴定管，以提高滴定精度。 (3)测定时废水取样量取决于滴定时盐酸的用量，盐酸用量控制在10-25mL之间为宜。 7、思考题 为什么用酚酞作指示剂测得的碱度不是总碱度, 实验二十五 火焰原子吸收法测定水中的铜 1、实验目的和要求 了解原子吸收分光光度计的基本结构和使用方法;掌握应用标准曲线测定水中的金属含量 2、原理 将水样或消解处理好的试样直接吸入火焰，火焰中形成原子蒸汽对光源发射的特征电磁辐射产生吸收。将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的含量。 3、仪器和试剂 (1)仪器 原子吸收分光光度计、背景校正装置、所测元素的元素灯及其必要的附件 (2)试剂 硝酸，优级纯、高氯酸，优级纯、去离子水、燃气乙炔，纯度不低于99.6%、助燃空气、铜标准贮备液:准确称取经稀酸清洗干燥后的0.5000g光谱纯金铜，用50mL(1+1)硝酸溶解，必要时加热至完全溶解，用水稀释至500 mL，此溶液每毫升含1.00mg铜。铜标准溶液:用0.2%硝酸稀释金属主钡溶液配置而成，使配成的标准溶每毫升含铜50.0ug。 4、步骤 (1)样品预处理:取100 mL水样放入200 mL烧杯中，加入硝酸5 mL，在电热板上加热消解。蒸至10 mL左右，加入5毫升硝酸和2 mL高氯酸，继续消解，直至1 mL左右。 (2)样品测定:按参数选择分析线和调节火焰。仪器用0.2%硝酸调零，吸入空白样和试样，测量其吸光度。扣除空白样吸收光度后，从校准曲线上查处试样中的金属浓度。也可以从仪器上读出。 (3)校准曲线:吸收标准溶液0 mL、0.5 mL、1.00 mL、3.00 mL、5.00 mL、10.00 mL，分别放入6个100 mL容量瓶中，用0.2%硝酸稀释定容。接着按样品测定的步骤测量吸光度，用经空白校正的各标准的吸光度对相应的浓度作图，绘制校准曲线。 5、计算 铜(mg/L)=m/v 式中，m为从校准曲线上查出或仪器直接读出的被测金属量，ug;V为分析用的水样体积，mL。 6、思考题 (1)简述原子吸收分光光度分析的基本原理。 (2)能否用氢灯或钨灯代替空心阴极灯, 实验二十六 石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中铅 1、实验目的和要求 了解石墨炉原子吸收光谱分析的程序;掌握石墨炉原子吸收光谱法的实验技术及测定方法。 2、原理 石墨炉原子化法是将固定体积的试液注入在惰性气体保护下的石墨管中，经电加热，石墨管温度迅速上升，使试液原子化。原子化过程一般可分为一下四个阶段: (1)干燥阶段 (2)灰化阶段 (3)原子化阶段 (4)净化阶段 在上述原子化过程中产生的气态原子可吸收空心阴极灯发射的同种元素的特征谱线，而对待测元素空心阴极灯所发射光强的吸收，遵循朗伯-比尔吸收定律。因此测定石墨管中气体原子吸收前后的光强，便得到峰形吸收信号，该吸收峰的高度或面积比于试样中待测元素的含量，依次可进行石墨原子吸收定量分析。 石墨炉原子吸收发因其原子化效率高，元素检出限较火焰法低几个数量级。 本法采用盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸处理式样，使用热解涂层石墨管，加入La(NO)33作基本改进剂，测定土壤中铅。 3、仪器和试剂 原子吸收分光光度计 钱空心阴极灯 聚四氟乙烯坩埚(50mL) 聚四氟乙烯比色管(10mL) 铅混合标准溶液(铅10ug/mL)，逐级稀释成1.0ug/mL、0.1 ug/mL的工作液 5%抗坏血酸溶液 5% La(NO)溶液 硝酸 盐酸 氢氟酸 高氯酸 33 4、步骤 (1)仪器工作条件 元素 Pa 灰化阶段 100,500?/20s 灯电流/mA 7.5 原子化阶段 500,2400?/6s 波长/nm 283.3 净化阶段 2600?/3s 狭缝/nm 1.3 进样体积/uL 10 干燥阶段 80,100?/20s (2)系列标准溶液的配置 分别配置含铅0 ug、5.00 ug、10.0 ug、15.0 ug、20.0 ug的标准溶液于10mL容量瓶中，个加入5%抗坏血酸0.5mL和5% La(NO)溶液2mL，用0.2mol/L硝酸定容。同时制备全33 程序试剂空白。 (3)试液的制备 称取0.2000g土壤样品于聚四氟乙烯坩埚中，用几滴水润湿，加入15mL王水，在低温电热板上加热消解2h，至溶液剩余5mL左右，加入0.5mL氢氟酸和1mL高氯酸，继续加热至冒白烟时，如果土壤消解物仍有黑色或棕色物存在，需加盖继续加热，待土壤消解物呈淡黄色时，开盖蒸发至蒸干。加入(1+5)硝酸2mL，继续加热消解残渣，冷却后定容至10mL比色管中。同时制备两份全程序试剂空白。 (4)测定 开启主机和计算机，启动仪器自动进样装置，编制测定程序，仪器调零。待仪器稳定后，按从低浓度到高浓度的顺序测定个元素系列标准溶液，由计算机自动绘制标准曲线，得出线性相关系数。 5、数据处理 根据上述溶液测得结果，按下式计算土壤样品中待测元素的含量(ug/g)，填写实验报告。 W(B)=CV/m 式中，C为仪器测得的浓度，ug/mL;B为待测元素;m为样品质量，g;V为溶液体积，mL。 6、注意事项 热板温度不宜太高，否则会使聚四氟乙烯坩埚变形。 7、思考题 (1)石墨炉原子吸收光谱法中的原子化过程与火焰原子吸收光谱法有何不同, (2)分解试样时应注意哪些因素, 实验二十七 固体废物浸出毒性实验 1、实验目的和要求 掌握固体废物中有害物质的浸出方法 2、原理 固体废物收到水的冲淋、浸泡，其中有害成分将会转移到水相而污染地表水、地下水，导致二次污染。浸出实验采用规定办法浸出水溶液，然后分析浸出液的有害成分。我国规定分析的项目有汞、镉、砷、铅、铜、锌、镍、锑、铍、氟化物、氰化物、硫化物、硝基苯类化合物等。 3、仪器和材料 2L具盖广口聚乙烯瓶或玻璃瓶 水平往复振荡器 0.45um滤膜(水性) 原子吸收分光光度计或电感耦合等粒子发射光谱仪或气相色谱等 4、步骤 (1)称取试样 称取100g固体，置于浸出容积为2L的具盖广口聚乙烯瓶或玻璃瓶中，加水1L。 (2)振荡摇匀 将瓶子垂直固定在水平往复振荡器上，调节振荡频率为(110?10)次/min，振幅40mm在室温下振荡8h，静止16h。 (3)过滤 通过0.45um滤膜(水性)过滤，滤液按各分析项目进行保护，于合适条件下贮存备用。每种样品做两个平行浸出实验，每瓶浸出液对预测项目平行测定两次，取算术平均值报告结果。报告中还应包括被测样品的名称、来源、采集时间、样品的粒度级分配情况、实验过程的异常情况、浸出液的PH值、颜色、乳化和相分层情况。对于汗水污泥样品，其绿叶也必须同时加以分析并报告结果，说明实验过程的环境温度和波动范围、条件改变及其原因。 5、结果判定 根据检测项目的要求，参照相关分析方法进行分析测定污染物的浓度，以浓度值是否超过允许值来判断其毒害性。 6、注意事项 需要考虑浸出液与进出容器的相容性，在某些情况下，可用类似形状与容器的玻璃瓶代替聚乙烯瓶。 7、思考题 何谓浸出毒性, 实验二十八 危险废物急性毒性粗筛实验 1、实验目的和要求 掌握固体废物中有害物质的急性毒性的判定方法。 2、原理 有害废物中会有多种有害成分，组分分析难度较大。 3、仪器和材料 具有磨口玻璃塞的三角瓶 中速定容滤纸 1ml或5mL注射器 4、步骤 (1)样品的制备 将样品100g置于三角瓶中，加入100mL蒸馏水(即固液比为1:1)，振摇3min在常温下静止浸泡24h，用滤纸过滤，滤液留待灌胃实验用。 (2)实验动物 以体重18,24g的小白鼠作为实验动物。 (3)灌胃 按照GB7919—87中5.2规定的急性毒性经口的灌胃方法，对于10只小白鼠进行一次灌胃。 (4)灌胃量 小鼠不超过0.4mL/20g(体重)，大鼠不超过1.0 mL/100g(体重). 5、结果判定 对灌胃后的小鼠(或大鼠)进行中毒症状的观察，记录48h内实验动物的死亡数。根据实验结果，对该废物的综合毒性做出初步评价，如出现半数以上的小鼠(或大鼠)死亡，则可判断该废物是具有急性毒性的危险废物。 6、注意事项 (1)作为毒性实验的动物应该是规定的品种，若是外购鼠，必须在本单位饲料条件下饲料养7,10d，仍活泼健康者方可使用。 (2)实验8,12d和观察期间禁食。 (3)注射针采用9号或12号，去针尖、磨光，弯曲成新月形。 7、思考题 什么是急性毒性, 实验二十九 固体废物腐蚀性鉴别 1、实验目的和要求 用PH玻璃电极法测定废物的PH值，用于鉴别其腐蚀性。本法适用于固态、半固态的固体废物的浸出液和高浓度液体PH值的测定。 2、原理 腐蚀性废物既可能腐蚀损伤接触部位的生物细胞组织，也可能腐蚀盛装容器造成泄露，引起污染。现采用测定PH值的测定方法。用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。在25?条件下，氢离子或度变化10倍，使电动势偏移59.16mV，仪器上直接以PH值的读数表示。许多PH计上有温度补偿装置，可以校正温度的差异。为了提高测定的精度，校准仪器选用的标准缓冲溶液的PH值应与试样的PH值接近。 3、仪器和试剂 各种型号的PH计或离子活度计，精度?0.02个PH值单位. 玻璃电极，清除钠差电极。 参比电极采用甘汞电极、银/氯化银电极或者其他具有固定电势的参比电极。 磁力搅拌器，以及用聚四氟乙烯或者聚乙烯等塑料包裹的搅拌棒。 温度计或有自动补偿功能的温度敏感元件。 一级标准缓冲剂的盐，在高准确度的场合下使用。 二级标准缓冲液，可用国家认可的标准PH值缓冲液，用低电导率除去二氧化碳的水配制。 4、步骤 (1)如果样品和标准缓冲液的温度大于2?，测量的PH值必须校正。可以通过仪器带有的自动或手动补偿装置进行，也可预先将样品和标准在室温下平衡达到同一温度，记录测定的温度。 (2)宜选用与样品的PH值相差不超过2个PH值单位的两个溶液校准仪器。用第一个标准溶液定位后，取出电极，彻底清洗干净，用滤纸吸取水分。再浸入第二个标准溶液进行校核，其值应在标准的允许差范围内，否则就该检查仪器、电极或者校核溶液是否有问题。 (3)如果在现场测定流体或者半固体的流体的PH值，电极可直接插入样品，其深度适当并可以移动，保证有足够的样品通过电极的敏感元件。 (4)对块状或颗粒状的物料，将样品或标准溶液倾倒在清洁烧杯中，其液面应高于电机的敏感元件，放入搅拌子，将清洁干净的电极插入烧杯中，以缓慢、固定的速度搅拌或摇动使其均匀，待读数稳定后记录PH值。应重复测定2—3次。 5、注意事项 (1)每个样品至少做3个平行实验，其标准差不超过?0.15个PH值单位，取算术平均值报告结果。 (2)当标准差超过规定范围时，必须分析并报告原因。 (3)可用复合电极。 (4)甘汞电极的饱和氯化钾液面，必须高于汞体，并有适量氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液饱和。使用前必须先拔掉空胶囊。 (5)每次测定样品之前应充分冲洗电极，并用滤纸吸去水分，或用试样冲洗电极。 6、思考题 (1)当废物浸出液的PH值大于10，钠差效应对测定有干扰，应如何去除, (2)在PH值的测定中为什么要进行温度的补偿, 实验三十 原子吸收光谱法测定降水中钾、钠离子 1、实验目的和要求 了解原子吸收光谱法测定降水中钾、钠的原理;掌握标准曲线的制作、分光光度计的使用。 2、原理 钾和钠在空气—乙炔火焰中极易原子化，可在其灵敏线766.5nm(K)和589.0nm(Na)处进行原子吸收测定。早高温火焰中，钾和钠易发生电离而产生电离干扰，可在分析试样中加入一定量更易电离的铯盐作为消电离剂予以消除。 无机酸对钾和钠的测定有影响，硝酸大于8%，硫酸大于2%时，吸光度均偏低，盐酸和高氯酸随酸量增加使吸光度明显下降，因此应保持标准系列和样品的酸度一致，一般用2%盐酸。 3、仪器和试剂 钾标准溶液:称取在150?烘干2h的基准氯化钾0.9534g，以去离子水或重蒸馏水溶解，加入(1+1)硝酸2mL，用去离子水或重蒸馏水于溶量瓶中稀释500mL，摇匀。其浓度为每毫升含1.000g钾。 钠标准溶液:称取在150?烘干2h的基准氯化钠1.2711g，以去离子水或重蒸馏水溶解，加入(1+1)硝酸2mL，用去离子水或重蒸馏水于溶量瓶中稀释500mL，摇匀。其浓度为每毫升含1.000g钠。 钾钠混合标准溶液 消电离剂，1%硝酸铯水溶液 原子吸收分光光度计及附件 钾钠阴极空心灯 4、步骤 (1)样品的预处理 如降水水样有杂质，必须及时离心或澄清，再通过0.45um有机微孔滤膜过滤后的清水用硝酸调至PH<2，对于有机物污染严重的水样可经硝酸加热消解后测定。 (2)样品的测定 准确移取处理后的水样2—25mL(含钾不超过200ug，含钠不超过100ug)置于50mL容量瓶中，加(1+1)硝酸2mL，1%硝酸铯3mL，加水至标线，摇匀。 选择仪器最佳测量参数，与标准系列同时测定各份试样的吸光度，经空白校正后，从标准曲线上求出钾、钠 的浓度。 (3)校准曲线绘制 于50mL容量瓶中，加入适量的标准溶液，(1+1)硝酸2mL，1%硝酸铯3mL，用去离子水稀释至标线，摇匀 绘制标准曲线浓度 单位:mg/L 元素 0 1 2 3 4 5 钾 0 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 钠 0 0.25 0.50 1.00 1.50 2.00 5、数据处理 钾或钠(mg/L)=fC 式中，f为稀释比，f=定容量(mL)/水样量(mL);C为由校准曲线查得的钾或钠浓度，mg/L。 6、注意事项 (1)钾、钠为常量元素，原子吸收是灵敏度很高的分析方法，器皿、试剂及尘埃等均会带来污染，因此必须认真仔细操作。 (2)为避免稀释倍数过大带来误差，在高浓度情况下，最好使用次灵敏线测定或将燃烧器转动一个小角度，减少吸收光程。 7、思考题 试分析原子吸收分光光度法测定降水中金属元素的误差来源可能有哪些, 实验三十一 辐射环境监测 1、实验目的和要求 掌握测定学生宿舍电脑电磁辐射环境监测的方法;掌握电磁辐射分析仪器的使用 2、实验仪器 EMR300电磁辐射分析仪 使用一年左右的4台联想品牌台式电脑 一间与学生宿舍面积相近的实验室 3、测量条件 关闭或清除实验室能产生电磁辐射的一切仪器和物品(如手机、日光灯等) 4、实验步骤 (1)布点 布设五个监测点，其距离地面垂直高度1.2m，水平位置分别为:房间正中央;同一水平高度，依次位置为圆心，1.5—2m为半径的圆周上等距分布的四点。此5点与实验室内任意一台电脑距离0.5m以上，从而使监测值为环境监测电磁波强度，而不是近距离接触辐射源的辐射强度。 (2)监测 打开四台台式电脑，1h后测定五个点的电磁辐射强度。 5、数据处理 (1)评价量 记录五个点的电磁强度测量值(V/m)，计算平均值，作为环境电磁辐射强度。 (2)评价标准 按照《环境电磁波卫生标准》(GB9175—88)进行评价。 6、注意事项 (1)电磁辐射分析仪有多种品种，凡是用于EMC(电磁兼容)、EMI(电磁干扰)目的的测试接收机都可用于环境电磁辐射监测。使用仪器应经计量标准定期鉴定。 (2)学生宿舍环境电磁辐射源不仅仅是电脑，还有与学生长时间、近距离接触的电器(如床头台灯、床头闹钟等)。因此值测量电脑环境电磁辐射强度，不能完全判断长期处于宿舍环境中的大学生这一群体是否收到了电磁辐射危害。 7、思考题 (1)设计实验测定电脑操作时，处于不同位置所受电脑电磁辐射强度的大小。 (2)设计实验方案比较台式机和本电脑电磁辐射强度的大小。 实验三十二 水污染的生物测试 1、实验目的和要求 了解生物作为测试水污染指标的原理;熟悉实验鱼如何选择和驯养;计算半致死浓度LC。 50 2、原理 生物测试是指用生物来测定某些废水的毒性，实际上就是用一种活的生物或一组或生物作为一种试剂，去测定某种未知强度或活性的生理活性物质的效应。当水体受到污染而使水环境条件改变时，各种不同的水生生物由于对水环境的要求和适应能力不同而产生不同的反映。根据这些反应可以对水体的污染程度进行判定，即用指示生物来确定水体遭受污染的程度。生物测试包括对生物的毒性实验，污染水中生物的生理生化指标检验和生物体内读物含量的测定等。 3、实验与的选择和驯养 (1)实验鱼的选择 实验鱼必须具有代表性，对毒物敏感，容易饲养的经济鱼类，来源丰富，个体健壮，大小整齐。 我国目前常用的实验鱼类有青、草、鲢、鳙以及金鱼、鲫鱼、鲤鱼，其中以鲢鱼、草鱼，金鱼用来进行实验的较多。 (2)实验鱼的大小和数目 实验鱼的大小要求一致，最大长度不得超过最小长度的1.5倍;以当年生鱼最好，平均体长以7cm 一下较为合适;每个实验浓度以10—20尾合适，但不得少于10尾。 (3)实验鱼的驯养 选择来的实验鱼应在与实验条件类似的条件下驯养7—10d，一般每天换一次水，水中溶解氧维持在5mg/L以上，实验前一天停止喂食，通过驯养选择出适合要求的健康实验鱼，通常驯养期间死鱼不得超过10%。 4、实验条件的确定 (1)试验容器 实验的玻璃容器大小视鱼大小而定，一般以高30—35cm，直径30cm的园玻璃缸。 (2)实验环境条件 用来实验或驯养的水，必须是清洁水，可采用河水、湖水，用前需要脱脂棉过滤，除去大悬浮物。如用自来水，需事先进行人工曝气或放置2—3天以上，使其中余氯逸出，并使水中有充足的溶解氧。蒸馏水不应作为鱼类实验用水。 实验期间对上述温水性鱼类的水温要求为:冷水鱼为12—18?，温水鱼为20—80?，温度变化应控制在?2?以内。水中溶解氧不得低于4mg/L，PH值要求在6.5—8.0之间，每天光照12—16h。 5、试验方法 (1)预备实验 每缸中放3—5尾，实验时间为24—28h，可以从最高全存活浓度及最低存活浓度之间选择下一步正式实验的浓度范围。实验中至少选5种不同浓度，所选浓度最好有实验鱼在24h内死亡的浓度及96h不发生中毒反应的浓度，同时。必须做一些化学测定，以了解实验夜的稳定性，PH值变化范围、温度与溶解氧的情况，以便在正式实验中采取相应的措施。 (2)正式实验 从驯养缸中将鱼捕出后，随之放入不同的浓度组中，外表不正常的鱼不得用于实验材料。每个缸不得少于10尾。实验开始前4—9h内应作连续性观察，并记录数据，然后可作24h、48h、96h中毒症状的详细观察。如丧失平衡，游泳行为不正常，呼吸变化，体色变化等。至少24h要记录一次死鱼的数字，用小镊子夹住停止呼吸的鱼的尾柄部，仔细观察，如在5min内不产生刺激反应时则可以判断为死亡，及时予以清除。 (3)毒性判断及结果表示 。具体做法是以根据鱼在不同浓度、不同放养时间内的死亡数，计算出半致死浓度LC50算术坐标尾受试生物死亡百分数，以对数坐标为试样浓度，将实验所得的各点标在半对数坐标纸上，连接死亡率为50%以上和以下，的两点间的直线，此直线与50%死亡率的直线相交得出的浓度值即为LC值。 50 6、注意事项 (1)实验水的体积应以保证鱼能自由活动为准，一般每升水中鱼重不得超过2g，实验容器要仔细洗净，在实验过程中加上软质网罩，以防实验鱼脱离容器。 (2)某些工业废水含有大量的好养物质时，应区别实验鱼是因中毒而死亡还是因缺氧而死亡。 (3)判断鱼是否死亡时需特别注意。死掉的鱼应及时取走，防止水质由非对象污染物引起的异常变坏。 7、思考题 (1)为何实验鱼要在实验前一天停止喂食, (2)驯养实验鱼时需注意些什么, (3)如何计算半数致死浓度LC, 50 附录一 工业污水检测项目 类 别 监 测 项 目 pH值、悬浮物、硫化物、铜、铅、锌、镉、 黑色金属矿山(包括磁铁矿、赤铁矿、锰矿等) 汞、六价铬等 pH值、悬浮物、COD、硫化物、氟化物、挥发 黑色冶金(包括选矿、烧结、炼焦、炼铁、炼 性酚、氰化物、石油类、铜、铅、锌、镉、钢、轧钢等 砷、等 选矿药剂 COD、BOD5、悬浮物、硫化物、挥发性酚 有色金属矿山及冶炼(包括选矿、烧结、冶炼、pH值、悬浮物、COD、硫化物、氟化物、挥发电解、精炼等) 性酚、铜、铅、锌、镉、砷、汞、六价铬等 煤矿(包括洗煤) pH值、悬浮物、砷、硫化物等 BOD5、悬浮物、COD、硫化物、挥发性酚、石 焦 化 油类、水温、氨氮、苯类、多环芳烃等 pH值、悬浮物、COD、硫化物、挥发性酚、石 石油开发 油类等 pH值、悬浮物、COD、BOD5、硫化物、挥发性 石油炼制 酚、氰化物、苯类、多环芳烃、石油类等 pH值、悬浮物、硫化物、铜、铅、锌、镉、 硫铁矿 砷、汞、六价铬等 雄黄矿 pH值、悬浮物、硫化物、砷等 化学矿开采 pH值、悬浮物、氟化物、硫化物、砷、铅、 磷矿 磷等 萤石矿 pH值、悬浮物、氟化物等 汞矿 pH值、悬浮物、硫化物、砷、汞等 无机原料 硫酸 pH值(酸度)、悬浮物、硫化物、氟化物、铜、 铅、锌、镉、砷等 氯碱 pH值(或酸、碱度)、COD、悬浮物、汞等 铬盐 pH值(酸度)、总铬、六价铬等 类 别 监 测 项 目 pH值(或酸、碱度)、COD、BOD5、悬浮物、挥有机原料 发性酚、氰化物、苯类、硝基苯、有机氯等 COD、BOD5、硫化物、氰化物、铅、砷、汞、塑料 石油类、有机氯、苯类、多环芳烃等 pH值、COD、BOD5、悬浮物、铜、锌、石油类化纤 等 pH值、COD、BOD5、悬浮物、硫化物、挥发性农药 酚、砷、有机氯、有机磷等 pH值(或酸、碱度)、COD、BOD5、悬浮物、石制药 油类、硝基苯类、硝基酚类、苯胺类等 pH值(或酸、碱度)、COD、BOD5、悬浮物、挥染料 发性酚、硫化物、苯胺类、硝基苯类等 pH值(酸度)、COD、苯类、氰化物、六价铬、 电子、仪器、仪表 汞、镉、铅等 水泥 pH值、悬浮物等 pH值(酸度)、COD、悬浮物、硫化物、氟化物、 磷肥 砷、磷等 化肥 COD、BOD5、挥发性酚、氰化物、硫化物、砷 氮肥 等 橡胶 合成橡胶 pH值(或酸、碱度)、COD、BOD5、石油类、铜、 锌、六价铬、多环芳烃等 COD、BOD5、硫化物、六价铬、石油类、苯、 橡胶加工 多环芳烃等 pH值、悬浮物、COD、挥发性酚、硫化物、砷、 玻璃、玻璃纤维 铅等 油毡 COD、石油类、挥发性酚等 石棉制品 pH值、悬浮物、石棉等 类 别 监 测 项 目 pH值、悬浮物、COD、挥发性酚、硫化物、砷、 玻璃、玻璃纤维 铅等 油毡 COD、石油类、挥发性酚等 石棉制品 pH值、悬浮物、石棉等 陶瓷制品 pH值、COD、铅、镉等 pH值(酸、碱度)、COD、BOD5、悬浮物、挥发 人造板、木材加工 性酚等 COD、BOD5、悬浮物、pH值、挥发性酚、氨氮食品 类 pH值、COD、BOD5、悬浮物、挥发性酚、硫化纺织印染 物、苯胺类、色度、六价铬等 pH值(碱度)、COD、BOD5、悬浮物、挥发性酚、造纸 硫化物、铅、汞、木质素、色度等 pH值、COD、BOD5、悬浮物、硫化物、氯化物、 皮革及皮革加工 总铬、六价铬、色度等 电池 pH值(酸度)、铅、锌、汞、镉等 火工 铅、汞、硝基苯类、硫化物、锶、铜等 绝缘材料 COD、BOD5、挥发性酚 附录二 纯水分级表 电阻率(25?) 级别 制水设备 用途 /(MΩ?cm) 混合床离子交换柱。 特 >16 0.45μm滤膜。亚沸配制标准水样 蒸馏器 混合床离子交换柱。配制分析超痕量μ1 10,16 石英蒸馏器 g/L级物质用的试液 配制分析痕量(μ 双级复合床或混合床 2 2,10 g/L ,mg/L)级物质 离子交换柱 用的试液 单级复合床离子交换配制分析mg/L级以3 0.5,2 柱 上含量物质用的试液 4 <0.5 金属或玻璃蒸馏器 配制测定有机物如 (COD、BOD5)等用的试 液 附录三 我国标准物质库中水环境分析一级标准物质 成分含量或浓成分含量或浓 成分 不确定标准物质 不确定标准物质 度 成分名称 度 名称 度 / % 编号 度 / % 编号 / (mg?L-1) / (mg?L-1) 0.100 2 GBW08607 0.0100 4 GBW08603 水中 镉 10.0 4 GBW08608 水中汞 1.00 0.05 GBW08609 1.00 2 GBW08607 1000 1 GBW08617 水中 铅 50 4 GBW08608 水中钴 1000 1 GBW08613 1.00 1 GBW08607 水中氯根 22.0 2 GBW08606 水中 铜 50 4 GBW08608 水中硝酸4.50 2 GBW08606 根 水中硫酸 0.500 2 GBW08607 38.0 1 GBW08606 水中根 铬 30 7 GBW08608 0.500 1.5 GBW08605 水中砷 5.00 1 GBW08607 1000 1 GBW08611 水中 锌 90 5 GBW08608 水中铁 1000 2 GBW08616 0.500 2 GBW08607 水中铜 1000 1 GBW08615 水中 镍 60 5 GBW08608 水中银 1000 1 GBW08610 附录四 我国气体标准物质 标准浓度 /(μ不确定度 名 称 编 号 mol?mol-1) / % 氮中甲烷 BW0101 10,1000 1 氮中一氧化碳 BW0106 10,1000 1 氮中二氧化碳 BW0111 10,1000 1 氮中二氧化硫 BW0116 300,3000 1.5 空中甲烷 BW0121 1,100 1 标准气体 氮中一氧化氮 BW0122 50,2000 1 氮中氧 BW0123 21% 0.1 氮中二氧化碳 BW0124 1 0.5 空气中一氧化碳 BW0125 5,50 1 氮中丙烷 研制中 渗透率 / (μg?mol-1) 二氧化硫 BW0201 0.37,1.4 二氧化氮 BW0202 (25?) 0.3,2.0 1 渗透管 硫化氢BW0203 0.1,1.0 1% 1 氨BW0204 0.1,1.0 2% 2 氯BW0205 0.25,2.0 2% 2 氟化氢BW0206 0.1,1.0 2% 2 臭氧发生器 BW0207 2 60,800×10-9(V/V) 扩散率30016,20 / 苯 BW0801 (μg?min-1) 扩散管 1 正戊烷 BW0802 25018,20 / (μg?min-1) 附录五 土壤环境质量标准值(GB15618—1995) 单位:mg/kg 级别 一级 二级 三级 土壤pH 自然背景 <6.5 6.5,7.5 >7.5 >6.5 镉 ? 0.20 0.30 0.30 0.60 1.0 汞 ? 0.15 0.30 0.50 1.0 1.5 砷 水田? 15 30 25 20 30 旱田? 15 40 30 25 40 项 铜 农田? 35 50 100 100 400 果园? 35 150 200 200 400 铅 ? 90 250 300 350 500 目 铬 水田? 250 300 350 400 90 旱地? 150 200 250 300 六六六? 0.05 0.50 1.0 滴滴锑? 0.05 0.50 1.0 附录六 汽车定置噪声限值(GB16170—1996) 单位:dB(A) 车辆出厂日期 车辆类型 燃料种类 1998年1月1日1998年1月1日 前 起 轿车 汽油 87 85 微型客车、货车 汽油 90 88 94 92 汽油 n?4300r/min 轻型客车、货车、越野车 97 95 汽油 n >4300r/min 柴油 100 98 汽油 97 95 中型客车、货车、大型客车 柴油 103 101 重型货车 101 99 P?147kW 105 103 P >147kW P——按生产厂家规定的额定功率 注: 附录七 汽车加速行驶车外噪声限值(GB1495—2002) 单位:dB(A) 噪声限值/ dB(A) 第一阶段 第二阶段 汽车分类 2002.10.1,2004.12.30期间2005.1.1以后生产 生产的汽车 的汽车 M1 77 74 M2(GVM?3.5t)或N2(GVM?3.5t) 78 76 GVM?2t 79 77 2t5t) 82 80 P<150kW 85 83 P?150kW N2(3.5t12t) 83 31 86 83 P<75kW 88 84 75kW?P<150kW P?150kW 说明: M1，M2(GVM?3.5t)和N1类汽车装用直喷式柴油机时，其限值增加1dB(A)。 对于越野汽车，其GVM>2t时: P<150kW，其限值增加1dB(A); 如果 如果P?150kW，其限值增加2dB(A)。 M1类汽车，若其变速器前进档多于四个，P>140kW，P/GVM之比大于75kW/t，并且 用第三档测试时其尾端处的线速度大于61kW/h，则其限值增加1dB(A)。 参考文献: 奚旦立主编.环境工程手册(环境监测卷).北京.高等教育出版社，1998 奚旦立，孙裕生，刘秀英.环境监测(修订版).北京.高等教育出版社，1995 国家环保局.水和废水监测分析方法(第三版).北京.中国环境科学出版社，1989 国家环保局.空气和废气监测分析方法.北京.中国环境科学出版社，1990 张俊秀主编.环境监测.北京.中国轻工业出版社，2003