[宝典]硼氢化反应

[宝典]硼氢化反应 教学目标:掌握烯烃与硼烷反应特点用途等。 教学重点:硼氢化-氧化反应 教学安排:F—>F—>I,10min 15 一、硼氢化反应 烯烃与硼烷加成反应生成烷基硼的反应称为烯烃的硼氢化反应。 这个反应是美国化学家布朗发现的，因此布朗获1979年Noble化学奖。最简单的硼烷应是甲硼烷(BH)，但硼和铝一样是缺电子的，甲硼烷很不稳定，两个甲硼烷结合生成乙硼3 烷: 制备硼烷时通常在醚的溶液中进行的，市售的硼烷是醚溶液，醚与硼烷形成络合物，HB?OR，一般在使用时不需要分离出纯的HB。 323 BH可以与三个烯烃加成;分别形成一烷基硼、二烷基硼和三烷基硼。例: 3 1.加成方向 在硼氢化反应中，硼烷的H原子加到烯烃双键含氢较少的碳原子上，硼加到含氢较多的碳原子上，是反马氏规则的。 硼的电负性2.0，氢的电负性2.1，另外-BH等的体积较大，连到烯烃含氢多的碳上是合2 理的;更重要的原因是B是缺电子体，有空价轨道，可以与烯烃形成络合物，B优先与含氢多的C结合形成B-C键。 2.产物的构型 顺式加成的结果与反应机理有关，一般认为反应是经过四元环的过 渡态，B-H健断裂得到顺式加成结果 与烯烃加溴的反应不同，硼氢化反应得到顺式加成产物。 3.烷基硼的氧化反应 在碱性条件用过氧化物氧化烷基硼生成烷氧基硼，后者水解得到醇: 在实际应用中，并不分离出三烷基硼，而是将烯烃直接加入硼烷的醚溶液中与BH进行加3成反应，然后加入碱性的过氧化物，接着就水解成醇。 α-烯烃经硼氢化、碱性氧化水解得到的是伯醇，这与烯烃直接水合得到的是仲醇不同。 4.应用 用硼氢化、碱性氧化水解制备醇的另一优点是烯烃的碳架不发生重排，这在有机合成中很有意义: 5.反应的特点 气体的硼烷和高挥发性的低碳烷基硼对空气极敏感，在空气中自燃，硼氢化反应需在惰性气体保护下进行。 烯烃硼氢化反应是间接水合生成反马氏产物，是高区域选择性、高立体选择性，不发生碳架重排的反应。 二、关键词 硼氢化反应，烷基硼，反马氏规则，顺式加成，四元环过渡态，烷氧基硼。 三、题 合成结构复杂的醇，用烯烃硼氢化-碱性氧化水解的方法得到醇能保持烯烃的碳架，用硫酸间接水合得到的醇，往往烯烃的碳架要重排，为什么,