青霉素V钾的二次微分简易示波伏安法测定

青霉素V钾的二次微分简易示波伏安法测定 青霉素V钾的二次微分简易示波伏安法测 定 第20卷第5期 2001年9月 分析测试 FENXICESH1XUEBAO(JoumalofInstmmemalAnalysis V.如No5 s舶2001 青霉素V钾的二次微分简易示波伏安法测定 张宏芳,于浩,刘鹏,郑建斌 (西北大学电分析化学研究所,陕西西安710069) 摘要:刺用青霉素v钾在DH:7的KthFO,一?H缓冲溶液中产生切口的示波特性,提出了一种药片中青 霉素v钾的测定方法—一二次微分茼易示波伏安法;校正曲线的线性范围为2O×10—20x10.'r几,检出 限为8×10"rod/L;对70×10.mol/L青霉素v钾8敬测定结果的相对偏差为1696;实验结果明该法 具有分析速度快,仪器装置茼单以及药片中的淀粉等物质不干扰测定的优点. 关键词:示渡分析;简易示波伏安法;青霉素v钾 中圈分类号:R978.1l文献标识码:A文章编号:1004—4957(2001)05一O0O9—03 青霉素v钾是青霉素类药物,是青霉素V(苯氧甲基青霉素)的钾盐,主要用于对青霉素G敏感的革兰氏 阳性菌如葡萄球菌,链球菌,肺炎双球菌等引起的感染及急性感染,如呼吸道感染,软组织感染等.青霉素 v钾主要存在于发酵介质中对发酵试样中的青霉素v钾的分析方法有流动注射分析法"-,高效液相色 谱法…等.这些方法几乎都采用了一内酰胺酶将青霉素V钾氧化成青霉素酸,然后 再对青霉素酸加以游定 的预处理方法,因而比较繁琐.张世轩…探讨了汞量法测定常量青霉素类药物含量的终点指示方法.中国 药典采用电位滴定法进行纯品测定",而对药片则采用分光光度法.药片经溶解后加眯唑定容,于?水 浴中加热30min,然后冷却至室温方可进行含量游定.由此可见,这种方法麻烦费时.我们利用青霉素v 钾在pH:7K1-Iff~O一Na-,HPO缓冲溶液中一0.8v(岱SCE)产生较灵敏切121的示波特性,用二次微分简易示渡 伏安法测定了口服青霉素v钾片剂中的青霉素v钾含量,获得了满意的分析结果. 1实验部分 1.1仪器与试剂 I-IP54501A型数字示波器(美国惠普公司);XD.22低频信号发生器(江苏洪泽电子设备厂);781"[W.1型恒 温磁力搅拌器(杭州仪表电机厂)二次微分简易示波伏安装置由本实验室制作,采用三电极系统:汞膜电 极为工作电极,饱和甘汞电极为参比电极,铂电极为对电极. 1O00a~arr,1/L青霉素v钾标准液:准确称取青霉素v钾对照品01943g(中国上海生物翩品鉴定所),用 少量二次蒹馏水溶解后转凡50aLL容量瓶中,用二次蒸馏水定容至刻度,保存于冰箱中备用.pH=7 KI-I~O一Na,HPO.缓冲溶被的配制:将54分析纯的K1-Iff~O.固体和215gNa,Hl:'O. 溶解于10L二次蒸馏水 中.其余试剂均为分析纯,所用水为二欢蒸馏水. 青霉素v钾药样(批号:143001)由桂林市金王药业有限责任公司提供. 1.2实验方法 在50ml,烧杯中,加人pH=7KI-I,.PO一Na.~IPO缓冲溶液50mL,插入电擞,调节合适的搅拌速度,接通 电路.调节变,直流等参数以获得一个两端亮点同样清晰的dV/dt—y示波图,然后 转换成二次微分简易示 波伏安图,加入050ml,10.00mmol/L青霉素v钾标准溶液,搅拌15B后,测量青霉素v钾在二欢微分简易 示波伏安图上的峰高或dV/dt—V示波图上的切口高度,相对切口高度. 2结果与讨论 2.1底液的选择 按实验方法,试验了青霉素v钾在KOH,NaObl,NazlhO~,NIl,一NH,l(pH=9),NaC1,KCI,KI-I.~O,一NaOH 收薯日期:2OOO一10—03;画日瓣:2001—05一碾 基童璜目: 作者?介: 国家自然科学基囊赍助项目(.Z99775018);国家教育厅(高等学校骨干教师资助甘划'项目 张宏芳(1977一),女,陕西橙糖^,硬士研究生,现在西北丈学化学系工作;郑敬,联系^ 10分析测试第2o卷 (pH:7),KHYO,一NadaPO4{口H=7),KNO3,NH4Ac,NaAc—HAc (pH:5),酒石酸钠,丁二酸,HCOOH,HC1,HS16种底液中的 示波行为.实验发现:青霉素v钾在除HCI外的l5种底液中都 有切口;在丁二酸,HCOOH和HS等酸性底液中分别于阴,阳 极支各产生一切口,而在KH#'O一Na~qt:'O,等其它底液中仅于阴 极支产生一个切口其中,在?0H,KNO及丁二酸中,青霉素 v钾产生的切口较灵敏(检出限为4x10mol/L).然而,由于在 KNO,和丁二酸体系中,示波图稳定性较差,给切口高度的准确测 量带来不便;而NaOH体系虽然示波图稳定性较好,但切口高度 随着时间延长而不断降低,并在较正电位处产生另一新的切口. 为了保证在测量中示渡图既有一定的稳定性,又有一定的灵敏 度.本法选择pH:7的KH~O4一Na:HPO缓冲溶液作为底液(青 霉素v钾示波图见图1). 2.2交,直流电流大小的影响 按照实验方法,试验了交,直流电流太小对峰高的影响.实 验中发现.当保持直流电流为0.117mA时,交流电流从0.475mA 增加到0.950mA时,青霉素v钾相对切口深度有一个最大值{图 2);当保持交流电流为0.650mA时,直流电流呈如图3所示规律 变化当选择图3曲线最高处的直流0.117mA时,V—l曲线的 阴,阳极两支时滞长度相等,时滞百分数为70%,可满足定量分 析的要求.实验中选择交流电流为0.650mA.调节直流电流为 0117mA. 2.3交流电流频率的影响 按实验方法,试验了交流电流频率对相对切口深度的影响 {图4).实验中发现:在30—60flz内.青霉素v钾相对切口深 度基本上不随频率变化且示波图比较稳定.在本实验中,选择 50flz的交流电流作为极化电流频率. 2.4放置时间的影响 试验了青霉素V钾在二次微分简易示波伏安图 按实验方法, 上峰高随放置时间的变化;实验发现:青霉素v钾一经加入底 液中,峰高立刻达到稳定值且在搅拌条件下放置4h保持不变. 这表明在示波伏安图上,青霉素v钾峰高的稳定性良好. 2.5干扰物质的影响 按实验方法试验了淀粉和一些常见无机离子对青霉素v钾测 定的干扰.在70×10moL,'L青霉素v钾+KHYO.一NadaPO4 (pH=7)缓冲溶液体系中,当青霉素v钾测定的相对误差小于? 5%时.054g淀粉不干扰青霉素v钾的测定;下列离子的允许存 050—-Oj—l0一l5 图1青霉素v钾的二攻微分简易示披伏安圈 Fig1Second—ordmdifferenlials[raple嘲ill graphic,,'oltammecal不eofDob憎npenicillin—V 虚线fdottedline)——缓冲溶液(h1?盯solutionJ: 宴线(redline)——上述底液+70×10''md/ L青霉索v钾(busolution十7.0×10一rmI几 potassiumpenicillin—V) 028 026 0抖 022 m506n70809 /mA 图2交流电流肘青霉素V钾相肘切13深度 的影响 Fig.2EffoetofACot.ieleincisionhei0,t0f potassiumpenJcillln—V 0060.08m10012014 I/mA 囝3直流电流对青霉素v钾相对切13深度 的影响 Fi$3EffectofDConelveincisionhaghtof potassiumpenicillin—V 在量为:50倍的A1].,加倍的Mg",15倍的Ni?,Pb?,10倍的Fe?,c0",6倍的0?.5倍的Mn",, Rh],Cd和11一. 2.6重复性实验 按实验方法对7.0×10mol/L青霉素v钾示波图上峰高的测量进行了8次试验,所得结果的RSD为 1.6%,说明在pH:7KHYO一Na~HI:'O缓冲溶液中测定青霉素V钾的重复性良好. _ll^|i_上点{0占{《 第5期张宏芳等:青霉素V钾的二次微分简易示波优安法测定儿 2.7校正曲线和检出限 按实验方法,绘制了口H=7Ki-12PO一Na~qPO缓冲溶液中测定 青霉素v钾的校正曲线.校正曲线的线性范围为2.0×10— 2Ox10mol/L.检出限为8×10mol/L,回归方程为H:1029+ 3279×10|c,H/a,~,c/(~l?L)线性相关系数r=0.9966. 2.8样品测定 取青霉素v钾药片5片,精密称量,研成细粉.准确称取约1/5 量,用少量水溶解后转人50.0n1L容量瓶中并用水稀释至刻度. 采用标准加人法对样品中青霉素v钾含量进行测定结果如表1所 不 实验结果表明:本法具有简便直观,仪器装置简单,且测定时 不必滤除赋形剂等优点 o20柏加眦l1叫 ,/Hz 围4交流电流频率对青霉素v押的相对切 口槔度的影响 Fig.4Eff~tofACfteque~0nl丑vinci~ sionhd~htofpm哪i?pemc山n—V 表1药片中青霉索v钾的测定结果 Tab]e1,ansic~esultsofpomssi~peine~in—Vc0npettablet 参考文献 【1】SCHNEIDER1.Dd|ofpenicillin?Vin8a玎resbyflowinjectionanal,slJ】AnalChlm^c 缸.1984,166 (2:293—295 12JMEIERH.TRAN—M1NHCD咖?IBlimofpenicillin.Vinstandard~utionandinfermentafit:~brothby?"leetion丑n出s usmgfast?tespondin~enzymea靼dechindifferentd邮髓l1s【J】AnsiChimu,1992,264l1):13—22. I3jMOAI'Sw^Hi一p口南liquidchs,miilographiodeterminationofpemcillinG.penJclUin,randelaxaeillininbee~and p.-k d【J】.JChromatc~r.1992.593f1—2):15—20 【4】张世轩.牛玉娟汞量法攫I定青霉素类药物古量指示终点方法探讨【J1.药物 分析杂志.1998.18(2):】10—11l 【51郑建斌,苏玉样多功能示渡计时电位仪的研制IJ】.西北大学:自然科学 版.1997.27(5),389—393. 【6l高鸿示渡滴定【…南京:南京大学出版杜,199035—37 DeterminationofPotassiumPenicillin?—VbySecond?— orderDifferentialSimpleOscillographicVoltammetry ZHANGHong—fang,YUHao,LIUPeng,ZHENGJian-b_m' (Itmfituteof?ect瑚1】日】ya】Chemistry,N.r吐n删UniversityXi'all710069,Chim) Abstract:IntheKHlo4一Na~FO4buffersolutionofpH:7potassiumpenicillin— VC$t1$4~allincision at一0.8Vc懈 SCE).BasedOI1thisoscillographiccharacteristicamethodforthedeterminationofootas- siumpenicillin-Vi11tabletshasbeenestablishedbysecondorderdifierenfialsimpleoscillog raphic voltamme~'withalhaearrangeof2.0×10一20×10raol/L.detectionlimitof8× l00mol/Land RSD0f1.696(n=8).AmylonintabletsdoestlOiinterfereinthedetemaination.therefore.thefi ltering ofsamplesolutionisunnecessarybeforethedetermination.mlemethodissimpleandrapid. Ktr/words:Osciphieanal~is;Sim~eoscmographicvol~;Potassium【Ijeillin?V _gil硼