吸光度

吸光度 参比溶液的选择 测量试样溶液的吸光度时，先要用参比溶液调节透射比为100,，以消除溶液中其他成分以及吸收池和溶剂对光的反射和吸收所带来的误差。根据试样溶液的性质，选择合适组分的参比溶液是很重要的。 1. 溶剂参比 当试样溶液的组成较为简单，共存的其他组分很少且对测定波长的光几乎没有吸收以及显色剂没有吸收时，可采用溶剂作为参比溶液，这样可消除溶剂、吸收池等因素的影响。 2. 试剂参比 如果显色剂或其他试剂在测定波长有吸收，按显色反应相同的条件，只是不加入试样，同样加入试剂和溶剂作为参比溶液。这种参比溶液可消除试剂中的组分产生吸收的影响。 3. 试样参比 如果试样基体在测定波长有吸收，而与显色剂不起显色反应时可按与显色反应相同的条件处理试样，只是不加显色剂。这种参比溶液适用于试样中有较多的共存组分，加入的显色剂量不大，且显色剂在测定波长无吸收的情况。 4. 平行操作溶液参比 用不含被测组分的试样，在相同条件下与被测试样同样进行处理，由此得到平行操作参比溶液。 干扰及消除方法 在光度分析中，体系内存在的干扰物质的影响有以下几种情况:干扰物质本身有颜色或与显色剂形成有色化合物，在测定条件下也有吸收;在显色条件下，干扰物质水解，析出沉淀使溶液混浊，致使吸光度的测定无法进行;与待测离子或显色剂形成更稳定的配合物，使显色反应不能进行完全。 可以采用以下几种方法来消除这些干扰作用: 1. 控制酸度 根据配合物的稳定性不同，可以利用控制酸度的方法提高反应的选择性，以保证主反应进行完全。例如，双硫腙能与Hg2+、Pb2+、Cu2+、Ni2+、Cd2+等十多种金属离子形成有色配合物，其中与Hg2+生成的配合物最稳定，在0.5 mol/LH2SO4介质中仍能定量进行，而上述其他离子在此条件下不发生反应。 2. 选择适当的掩蔽剂 使用掩蔽剂消除干扰是常用的有效方法。选取的条件是掩蔽剂不与待测离子作用，掩蔽剂以及它与干扰物质形成的配合物的颜色应不干扰待测离子的测定。 3. 利用生成惰性配合物 例如钢铁中微量钴的测定，常用钴试剂为显色剂。但钴试剂不仅与Co2+有灵敏的反应，而且与Ni2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+等都有反应。但它与Co2+在弱酸性介质中一旦完成反应后，即使再用强酸酸化溶液，该配合物也不会分解。而Ni2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+等与钴试剂形成的配合物在强酸介质中很快分解，从而消除了上述离子的干扰，提高了反应的选择性。 4. 选择适当的测量波长 如K2Cr2O7存在下测定KMnO4时，不是选 (525 nm)，而是选λ,545 nm。这样测定KMnO4溶液的吸光度，K2Cr2O7就不干扰了。 5. 分离 若上述方法不易采用时，也可以采用预先分离的方法，如沉淀、萃取、离子交换、蒸发 和蒸馏以及色谱分离法(包括柱色谱、纸色谱、薄层色谱等)。此外，还可以利用化学计量学 方法实现多组分同时测定，以及利用导数光谱法、双波长法等新技术来消除干扰。