肉桂酸的合成　

　肉桂酸的合成　 肉桂酸的合成方法有Perkin法，甲醛-丙酮法，苄叉二氯-无水冰醋酸法，这些方法工艺上尚有许多缺点。如流程长、反应温度高、能耗高、收率低、副产物多、分离困难和对环境污染严重等;而肉桂醛氧化法，要以浓度达到90,,100,的H2O2和NaClO2 等无机氧化剂进行氧化，如此高浓度的H2O2 是危险品，还需要大量的有机溶剂如丙腈、苯等，也不利于工业化生产。最近针对肉桂酸的合成已研究出新的或改进的合成方法。如: (1)杨辉琼等提出了以苯甲醛与丙二酸为原料，通过发生Knoevenagel缩合反应合成肉桂酸。 上述工艺有操作简单、产量高、反应缓和、无污染、产物分离容易、操作方便等优点，是合成肉桂酸较为理想的方法。其工艺最佳条件是:苯甲醛与丙二酸物质的量比为1.0:1.2 , 苯甲醛、吡啶与六氢吡啶物质的量比为1.0:2.4:0.025，在95?下回流2.0h, 产率为89.19,，质量分数达98.19,。 (2)徐立伟等报道了不用苯甲醛和无水冰醋酸为原料的工艺，认为不足之处仍然是能耗高和收率低。他们采用价廉、易得的苯乙烯，四氯化碳大宗化工产品为原料的新工艺。据称工艺反应温和、能耗低、无污染物。同时采用一种特殊的转化器，使肉桂酸对苯乙烯的收率?97%(质量)，产品质量符合美国FCC，肉桂酸成本3.5万元/ t, 与传统的生产工艺相比，有较大的生产竞争力。 孙有中等[5]在传统的工艺基础上，剔除了加成物的水洗、酸洗、干燥工序，直接回收CCl4，中间体不经蒸馏分离，直接进入水解，回收醋酸后，经皂化、分离、中和、结晶、离心水洗干燥，1次获得合格产品，最终收率66,。 主要设备:转化反应器，水解反应器，速冻结晶器，离心机，CC4和冰乙酸回收系统。投资363万元，总成本354万元/t,利税总额295万元，投资报酬率42,，投资回收期2,3年。 (3)吴赛苏认为Perkin反应，即苯甲醛和无水冰醋酸在无水醋酸钠的催化反应，由于乙酐活性低，反应温度高、时间长、产率低(38,,45,)，不利于工业化生产。于是采用K2CO3 作催化剂，但易与反应过程中苯甲醛聚合生成树脂类化合物。改用无水K2CO3作催化剂、对苯二酚为阻聚剂，降低了温度、明显缩短了反应时间、减少了副反应聚合物的生成，使肉桂酸的产率达到了74.4,。 (4)安江等研究明，采用苯甲醛和无水冰醋酸为原料，碳酸钾或醋酸钾为催化剂，收率低，他们采用氟化钠和碳酸钾混合催化剂合成肉桂酸，其最佳工艺条件是:苯甲醛0.03mol，无水冰醋酸0.08mol, 物质的量比为1:2的氟化钠和碳酸钾4.5g为催化剂，回流时间40min，产率为77.3,。 国内生产肉桂酸的的厂家有:北京化学二厂，上海合成现代剂四厂，上海鉴臣香料厂，江苏昆山轻工化工厂，金坛县化工厂，天津红旗制药厂，浙江上虞启明化工公司，巨化集团公司和三星石化公司等。前7家均采用柏金法生产工艺，后两家采用四氯化碳路线生产工艺。