甲基硫菌灵原药 - HG 2462

甲基硫菌灵原药 - HG 2462 HG 2462.1—93 1 主题内容与适用范围 本了甲基硫菌灵原药的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存要求。 本标准适用于甲基硫菌灵原药。 有效成分:甲基硫菌灵 化学名称:1，2-二-(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯 结构式: 分子式:CHNOS 1214442 相对分子质量:342.40(1989年国际相对原子质量)。 2 引用标准 GB 1605 商品农药采样方法 GB 3796 农药包装通则 3 技术要求 3.1 外观:黄色或灰色粉末，无可见外来杂质。 3.2 甲基硫菌灵原药还应符合下列指标要求: 指 标 项 目 优等品 一等品 合格品 甲基硫菌灵含一,, ? 95.0 92.0 85.0 加热减量,, ? 0.5 1.0 2.0 4 试验方法 4.1 甲基硫菌灵含量的测定 除另有说明，本试验所使用的试剂均为纯试剂。 4.1.1 高效液相色谱法(仲裁法) 4.1.1.1 方法提要 试样用甲醇溶解，以4-羟基苯甲酸丙酯为内标物，以甲醇，水(53，47)为流动相，在以SpherisorbC 8(30,127)10μm为填料的液相色谱柱上进行分离，组分用波长为269nm的紫外器检测。 4.1.1.2 试剂和溶液 甲醇(GB 683); 水:新制二次蒸馏水; 流动相:甲醇，水(53，47)(V，V)，经G5玻璃砂芯过滤漏斗过滤于深色瓶中，密封、低温保存。 4-羟基苯甲酸丙酯:经液相色谱分析无干扰物; 内标溶液:2g,L4-羟基苯甲酸丙酯甲醇溶液; 甲基硫菌灵标样:已知含量，?98.5,(m,m)。 4.1.1.3 仪器 高效液相色谱仪;具有可变波长紫外检测器; 色谱柱:内径4.6mm，长200mm不锈钢柱，内填Spherisorb C8(30,127)10μm，理论塔板数大于三万; 过滤器:滤膜孔径约0.5μm; 进样器:50μL。 4.1.1.4 操作步骤 4.1.1.4.1 色谱操作条件 柱温:40?; 流动相流速:1.5mL,min; 检测器波长:269nm; 进样量:10μL; 保留时间: 甲基硫菌灵 3.0min; 4-羟基苯甲酸丙酯 5.7min。 上述液相色谱条件，系典型操作参数。可根据仪器的特点，对操作参数作适当调整，以获最佳效果。 甲基硫菌灵原药高效液相色谱图 1—甲基硫菌灵;2—4-羟基苯甲酸丙酯 4.1.1.4.2 标样溶液和试样溶液的制备 称取含0.10g甲基硫菌灵的标样和试样，精确至0.000 1g，分别置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取上述溶液5.0mL于10mL具塞小瓶中，再用移液管移取5.0mL内标液于上述各小瓶中，摇匀，用0.5μm孔径过滤器过滤。取0.5mL滤液于10mL具塞小瓶中，用流动相稀释至10mL，摇匀。 4.1.1.4.3 测定 在选定色谱条件下，待仪器稳定后，重复注入标样溶液，直至相邻两次进样甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯的峰面积比的相对偏差小于0.5,为止。然后按下列顺序进样: a(标样溶液;b(试样溶液;c(试样溶液;d(标样溶液。 4.1.1.5 计算 根据a、b、c、d四次进样的色谱图，分别求出a(d和b(c甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯的峰面积。 甲基硫菌灵的质量百分含量(X)按式(1)计算: 1 ……………………………………… (1) b、c两次进样试样溶液甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯峰面积比的平均值; 式中:?? a、d两次进样试样溶液甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯峰面积比的平均值; ?? m?? 试样的质量，g; 1 m?? 标样的质量，g; 2 w?? 标样的纯度，(,，m,m)。 4.1.1.5 允许差 两次平行测定结果的绝对差值应不大于1.5,。 4.1.2 薄层—紫外法 4.1.2.1 方法提要 试样先经薄层分离手段除去杂质，再用紫外分光光度法在波长为269nm处测定。 4.1.2.2 试剂和溶液 乙醇乙酯(HG3—1226); 正已烷; 丙酮(GB 686); 甲醇(GB 683); 硅胶GF 254(薄层层析用):粒度为10,40μm; 甲基硫菌灵标样:已知含量，?98.5,(m,m); 展开剂:乙酸乙酯，正己烷,1，1(V，V)，混匀。 4.1.2.3 仪器 紫外分光光度计; 层析缸; 薄层板:秒取约8g硅胶GF 254，置于玻璃研钵中，加20mL水，研磨至均匀糊状，立即倒在一块干净的150×180×3mm的玻璃板上，轻轻振动，使硅胶均匀分布在板上，置于水平处晾干。使用前，将薄层板放于110?烘箱中活化1.0h，取出，放入干燥器中备用。 紫外灯:波长范围包括254nm; 容量瓶:50mL; 移液管:1mL; 玻璃砂芯过滤漏斗:G4，25mL。 4.1.2.4 操作步骤 称取含有甲基硫菌灵0.13g的标样和试样，精确至0.000 1g，分别置于G4玻璃砂芯漏斗，用丙酮溶解，过滤于50mL容量瓶中，定容，摇匀。移取1.0mL溶液在薄层板上距底边2cm、两侧各1cm处沿15cm边方向点样成直线，并用少量丙酮将移液管尖端余物洗于点样线上。待溶剂挥发后，将薄层板放入已被展开剂饱和的层析缸中，层析缸中展开剂深度为1cm。当展开剂前沿上升至距原点14cm时，将板取出，待溶剂挥发后，在紫外灯下，钩画出Rf,0.35处的主谱带。将主谱带定量转移至内衬双层定量滤纸的G4玻璃砂芯过滤漏斗中，用45mL甲醇分次洗涤漏斗中的硅胶，滤液均收集于50mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。移取10mL于50mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。同时，作一空白测定。 在波长为269nm处，以空白溶液为参比，使用1cm吸收池同时测定标样和试样溶液的吸光度。 4.1.2.5 计算 甲基硫菌灵的质量百分含量(X)按式(2)计算: 1 …………………………………… (2) 试样溶液中甲基硫菌灵的吸光度; 式中:?? 标样溶液中甲基硫菌灵的吸光度。 ?? 4.1.2.6 允许差 两次平行测定结果的绝对差值应不大于1.5,。 4.2 加热减量的测定 4.2.1 仪器 称量瓶:内径50mm，高30mm; 烘箱:100?2?; 干燥器。 4.2.2 将称量瓶在100?2?烘箱中放置1.0h，在干燥器内放至室温，称量，精确至0.000 1g。在瓶内 。将该称量瓶放回烘箱，不加盖，放2.5g试样，铺平，再称量，精确至0.000 1g烘2.0h后，盖上盖， 取出，放入干燥器至室温，称量，精确至0.000 1g。 4.2.3 计算 以质量百分数表示的加热减量(X)按式(3)计算: 2 ……………………………………X,m,m/m,m×100 23435(3) 式中:m?? 烘干前试样和称量瓶的质量，g; 3 m?? 烘干后试样和称量瓶的质量，g; 4 m?? 称量瓶的质量，g; 5 5 检验规则 5.1 甲基硫菌灵原药应由生产单位的质量监督检验部门进行检验，生产单位应保证所有出厂的甲基菌硫灵原药都符合本标准的要求。 5.2 经营单位和使用单位有权按照本标准中的各项规定，核验所收到的甲基硫菌灵原药是否符合本标准要求。 5.3 取样方法按GB 1605进行。所取样品应分成两瓶，一瓶交质量监督检验部门检验，一瓶封存。 5.4 检验结果中，当有指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装件中取样进行检验，重新检验的结果中，即使有一项指标不符合本标准要求时，则整批甲基硫菌灵原药为不合格产品。 5.5 当供需双方对产品质量发生争议时，可以通过双方协商解决或由法定的检验机构，按照本标准规定的检验方法，进行仲裁分析。 6 标志、包装、运输和贮存 6.1 甲基硫菌灵原药的标志和包装应符合GB 3796中的有关规定，并加商标。 6.2 运输和贮存时，应严防潮湿和日晒，保持良好的通风，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤接触，防止由口鼻吸入。 附 录 A 国际农药分析协作委员会(CIP AC)方法 (参考件) A1 方法提要 试样用甲醇溶解，以4-羟基苯甲酸丙酯为内标物，以乙腈，甲醇，水(25，25，50)为流动相，在以LichrosorbRP-8(10μm)或ZorboxBPC8(7,8μm)为填料的液相色谱柱上进行分离，组分用波长为269nm的紫外检测器检测。 A2 仪器和试剂 液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器; ，长250mm的不锈钢柱，内填LichrosorbRP—8(10μm) 色谱柱:内径4.6mm 或ZorboxBPC8(7,8μm)，理论塔板数五千以上; 过滤器:具有0.45μm滤芯; 超声波浴槽; 乙腈:液相色谱纯; 甲醇:液相色谱纯; 水:蒸馏水或去离子水; 流动相:乙腈，甲醇，水(25，25，50)，使用前经0.45μm过滤器过滤、脱气。 甲基硫菌灵标样:已知纯度的分析用标样; 4-羟基苯甲酸丙酯:优级纯; 内标溶液:0.5g,L4-羟基苯甲酸丙酯甲醇溶液。 A3 色谱操作条件 柱温:40?; 流动相流速:1mL,min(约4MPa); 检测器波长:269nm; 检测灵敏度:使峰高达满刻度的80,,90,; 进样量:20μL; 仪纸速:0.5cm,min。 保留时间: 甲基硫菌灵:6.7min; 4-羟基苯甲酸丙酯:10.4min。 A4 标样溶液和试样溶液的制备 称取含有0.10g甲基硫菌灵的标样和试样于200mL容量瓶中，加入150mL甲醇，于超声波浴槽中放置10min，冷却后用甲醇定容、摇匀。移取上层清液5mL于50mL容量瓶中，准确移入5mL内标液，用流动相定容、摇匀。进样前，用具有0.45μm滤芯的过滤器过滤。标样必须每日配制。 A5 测定步骤 在规定色谱条件下，待仪器稳定后，重复注入标样溶液，直到相邻两次进样甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯的峰面积(或峰高)比的相对偏差小于0.5,为止。然后按下列顺序进样:a(标样溶液;b(试样溶液;c(试样溶液;d(标样溶液。 A6 计算 根据a、b、c、d四次进样的色谱图，分别求出a、d和b、c甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯的峰面积(或峰高)。 甲基硫菌灵的质量百分含量(X)按式(A1)计算; 1 …………………………………… (A1) b、c两次进样试样溶液甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯峰面积(或峰高)比的平均值; 式中:?? a、d两次进样标样溶液甲基菌硫灵与4-羟基苯甲酸丙酯峰面积(或峰高)比的平均值; ?? m?? 试样的质量，g; 1 m?? 标样的质量，g; 2 w?? 标样的纯度，(,，m,m)。