广地氨基酸有机无机肥企业标准

广地氨基酸有机无机肥企业 Q/TXGD 河南广地农业高科技有限公司企业标准 Q/TXGD 001-2011 氨基酸有机-无机肥料 发布 河南广地农业高科技有限公司 Q/TXGD 001-2011 前 言 8.2条为强制性条款，其余 本标准第4章、第6章、第7章和第8章中8.1 、 为推荐性条款。 本标准是参照GB 1887-2002《有机-无机肥料》制定。 ——增加了氨基酸的测定方法; ——总养分、有机质、氯离子及总腐植酸含量的测定，采用烘干样品; 本标准发起单位:河南广地农业高科技有限公司。 本标准由河南广地农业高科技有限公司技术部起草。 本标准主要起草人: 本标准自发布之日起有效期三年，到期复审。 本标准首次发布日期:2011年11月15日。 , Q/TXGD 001-2011 氨基酸有机,无机肥料 1 范围 本标准规定了氨基酸有机,无机肥料的、实验方法、检验规则、标识、包装、运输和储存。 本标准适用于以植物蛋白质为主要原料，经水解、中和、浓缩、提取氨基酸络合微量元素，以动植物残体、农产品加工下脚料等有机物料经过发酵处理，添加无机肥料制成的氨基酸有机,无机肥料。本标准也适用于腐植酸添加无机肥料制成的氨基酸有机,无机肥料。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适合于本标准，然而，鼓励根据本标准达成的的各方研究是否可使用文件的新版本，凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 ,,/, ,,,,极限数值的表示方法和判定方法 ,,/, ,,,,固体化工产品样品采样通则 ,,/, ,,,,,,,,, 粪便无害化卫生标准 ,,/, ,,,, 固体化学肥料包装 ,,/, ,,,, 肥料中有效磷含量测定 ,,/, ,,,, 肥料中游离水的测定 真空烘箱法 ,,/, ,,,,,,2001肥料(复合肥料) ,,/, ,,,,,., 有机,无机肥料中总氮含量的测定 ,,/, ,,,,,., 有机,无机肥料中总钾含量的测定 ,,/, ,,,,, 肥料标识 内容和要求(neq ISO 7409:1984) ,,/ XXXX 肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标 HG/T 2843 化肥产品 化学分析中常用标准滴定液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液 , Q/TXGD 001-2011 3 术语及定义 下列术语和定义适用于本标准: 3.1 肥料 fertilizer 以提供植物养分为其主要功效的物料。 3.2 无机(矿物)肥料 inorganic(mineral)fertilizer 表明养分呈无机盐形式的肥料，由提取、物理和(或)化学工业方法制成。 3.3 有机肥料 organic fertilizer 主要来源于植物和(或)动物，施于土壤以提供植物营养为其主要功能的含碳物料。 3.4 肥料compound fertilizer 氮、磷、钾三种养分中，至少有两种养分表明量的由化学方法和(或)惨混方法制成的肥料。 3.5 有机,无机肥料 organic-inorganic compound fertilizer 含有一定量有机肥料的肥料。 3.6 总养分total primary nutrient 总氮、有效五氧化二磷和总氧化钾之和，以质量分数计。 3.7 腐植酸 humicacid 腐植酸是动物、植物遗骸，经过微生物分解和转化，以及经地球物理、化学的一系列相互作用过程造成和积累起来的一类有机物质;适用于添加到肥料中的腐植酸是指泥碳、褐碳、风华煤等富含腐植酸的有机物料，经不同物理、花学方法处理活化后的有机质 4 要求 4.1 外观:条状产品，无机械杂质 4.2 氨基酸有机无机肥料符合表1要求。 表1 氨基酸有机—无机肥料的要求 , Q/TXGD 001-2011 备注: 氨基酸烟草肥含量为:N+P2O5+K2O=8:8:14总养分含量误差?0.5%,硝态氮占总氮含量?40%,单元素含量误差?1.5%,氯离子含量?1.5%,氨基酸(游离)量?10%,有机质含量(以干基计) ?20%,水分(游离水)?10% 。 5 实验方法 警告——试剂中的重铬酸钾及其溶液具有氧化性，硫酸及其溶液、盐酸、焦磷酸纳淸提剂、硝酸银溶液和氢氧化钠溶液具有腐蚀性，相关操作应在通风橱柜本标准中所有试剂，水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按HG/T 2843 之规定。 , Q/TXGD 001-2011 5.2 外观:目测法。 5.3 试剂制备 由 6.4中取一瓶样品，经多次缩分后取出约100g样品 (余下未研磨的样品供粒度测定用)，迅速研磨至全部通过1.00mm 孔径实验筛(如果样品潮湿或很难粉碎，可研磨至全部通过2.00mm孔径实验筛)，混匀。将初步研磨的样品在缩分2份，其中一份经5.4的预烘干后，再迅速研磨至全部通过0.50mm孔径实验筛，供总养分、有机质、总腐植酸以及氯离子含量的测定用;另一份用于其它成分含量的测定。 5.4 预烘干 将5.3中通过1.00mm或2.00mm孔径实验筛的试剂按GB/T8576真空烘干箱法烘干，采用直径100mm的称量瓶盛装试料，注意试料分散平铺。按该标准中的公式计算试料烘干前后质量损失百分比(w0)。 5.5 水分测定:按GB/T8577或GB/T8576规定进行，以卡尔?费休法为仲裁法。对于含碳酸氢铵以及其它在干燥 5.6 总氮的测定;按GB/T 17767.1规定进行。以GB/T 17767.1中的方法为仲裁法。规定进行。测定采用5.4中的烘干样品，测定结果应将烘干基总氮含量乘以(1-w0/100)换算为湿基总氮含量。 5.7 有效五氧化二磷含量的测定;按GB/T 8857中规定进行。测定采用5.4中的烘干样品，测定结果应将烘干基有效五氧化二磷含量乘以(1- w0/100)换算为湿基总五氧化二磷含量。 5.8 总氧化钾含量的测定:按GB/T 17767.3 规定进行。定采用5.4中的烘干样品，测定结果应将烘干基总氧化钾含量乘以(1- w0/100)换算为湿基总氧化钾的含量。 5.9 有机质含量的测定:重铬酸钾容量法。 原理:用一定量的重铬酸钾溶液及硫酸，在加热条件下，使有机—无机肥料中的有机碳氧化，剩余的重铬酸钾溶液用硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液滴定，同时作空白试验。根据氧化前后氧化剂消耗量，计算出有机碳含量，将有机碳含量乘以经验常数1.724转化为有机质。 试剂和材料:硫酸;硫酸溶液: 1+1;重铬酸钾溶液:c(1/6K2Cr2O7)=0.8mol/L.。称取重铬酸钾39.23g溶于600mL,800mL 水中，加水稀释至1L，贮于试剂瓶中备用;硫酸亚铁 (或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液:c(Fe2+)=0.25mol/L.称取硫酸 70g(或硫酸亚铁铵 亚铁(FeSO4?7H2O) [(NH4)2SO4?FeSO4?6H2O]100g),溶于900mL水中，加入硫酸20mL，用水稀释至1L(必要时过滤)，摇匀后贮于棕色瓶中。此溶液易被空气氧化，故每次使用时必须用重铬酸钾基准溶液标定。在溶液中加入两条洁净的铝片，可保持溶液浓度长期稳定。 硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液的标定:准确吸取25.0ml重铬酸钾基准溶液于250ml三角瓶中，加50ml~60ml水、10ml硫酸溶液和1,10-菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液3~5滴，用硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液滴定，被滴定溶液由橙色转为亮绿色，最后变为砖红色为终点。根据硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液的消耗量，计算其准确浓度 c2，按式(1)计算: , Q/TXGD 001-2011 式中: C1——重铬酸钾基准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V1——吸取重铬酸钾基准溶液的体积，单位为毫升(mil); V2——滴定消耗硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)。 重铬酸钾基准溶液:c(1/6K2Cr2O7)=0.2500mol/L。称取经120oC干燥4h的基准重铬酸钾12.2577g，先用少量水溶解，然后转移入1L量瓶中，用水稀释至刻度，混匀;1,10-菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液;铝片:C.P.。 仪器:通常用实验室仪器;水浴锅;箱式电阻炉:温度可控制在(500?20)oC 分析步骤:称取5.4中的烘干试样0.1g~1.0g (精确至0.0001g)(含有机碳不大于15ml)，放入250mL三角瓶中，准确加入15.0mL重铬酸钾溶液和15mL硫酸，并于三角瓶口加一弯颈小漏斗，然后放入沸腾的100oC沸水浴中，保温30min (保持水沸腾)，取下，冷却后，用水冲洗三角瓶，瓶中溶液总体积应控制在75mL~100mL，加3~5滴1，10-菲啰啉-硫酸亚铁混合指示剂，用硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液滴定，被滴定溶液由橙色转为亮绿色，最后变为砖红色为滴定终点。同时按以上步骤进行空白实验。 如果滴定试料所用硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液的用量不到空白实验所用硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液用量的1/3时，则应减少称样量，从新测定。 关于氯离子干扰，按5.13的规定测定氯离子含量X2(%),然后从有机碳测定结果中加以扣除。 分析 结果的表述 有机质含量W2的质量分数，数值以%表示，按式(2)计算: (2) 式中: V3——空白实验时，消耗硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); V4——测定试料时，消耗硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); c2——硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); 四分之一碳的摩尔质量，单位为克每毫摩尔(g/mmol) 0.003—— 1.5——氧化校正系数; W1——式样中氯离子含量，单位为质量分数(%); 与1%氯离子相当的有机碳的质量系数; 1/12—— 1.724——有机碳与有机质之间的经验转换系数; , Q/TXGD 001-2011 m0——试料的质量，单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。 允许差:平行测定结果的绝对值差不大于1.0%; 不同实验室测定结果的绝对差值不大于1.5%。 5.10 腐植酸的测定: 原理:以焦磷酸钠和NaOH混合碱液浸提样品中的腐植酸，浸出液中的总腐植酸再强酸性溶液中， 用重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，剩余的重铬酸钾溶液用硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液滴定，同时作空白实验。根据氧化前后氧化剂消耗量，以及腐植酸的碳系数计算出样品中总腐植酸的含量。 试剂和材料:硫酸;焦磷酸钠;氢氧化钠;硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液:c(Fe2+)=0.1mol/L:称取硫酸亚铁(FeSO4?7H2O)27.8g(或硫酸亚铁铵)[(NH4)2SO4?FeSO4?6H2O]39.2g)，溶于适量的水中，加入100mL硫酸溶液(1+1)，用水稀释至1L(必要时过滤)，摇匀后贮于棕色瓶中，此溶液易被空气氧化，故每次使用时必须用重铬酸钾基准溶液标定，标定发放见HG/T2843.在溶液中加入两条洁净的铝片，可保持溶液浓度长期稳定。重铬酸钾溶液:c(1/6K2Cr2O7)=0.8mol/L.。称取重铬酸钾39.23g溶于600mL,800mL 水中，加水稀释至1L，贮于试剂瓶中备用;焦磷酸钠浸提剂:称取15g焦磷酸钠和7g氢氧化钠，溶于1L水中，密闭保存;1，10-菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液。 仪器:通常用实验室仪器;水浴锅。 分析步骤:称取式样0.2g(精确至0.0001g)，放入250mL三角瓶中，加入焦磷酸钠浸提剂150mL，摇动，使样品湿润。瓶口插一小漏斗，置于沸水浴中加热浸提2h，在加热过程中经常摇动，使样品全部沉下，浸提结束后取出三角瓶，冷却。将浸出液及残渣全部倾入250mL量瓶中，用水洗涤三角瓶2~3次，洗涤液一并倾入量瓶中，定容。干过滤。吸取浸出液5.0mL于300mL三角瓶中，加入重铬酸钾溶液5.0mL和浓硫酸15mL(缓慢加入，以免溅出)，在沸水浴中加热氧化30min，取下，冷至室温。用水稀释到约150mL，加入3~5滴1,10-菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液，用硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标注溶液滴至砖红色为终点。同时作空白实验。如果滴定试料所用硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液的用量不到空白实验所用硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液用量的1/3时，则应减少称样量，从新测定。 分析结果的表述: 总腐植酸含量%表示按式(3)计算: 的质量分数，数值以 „„„„„(3) 式中: 空白试剂时，消耗硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液的体积，单 V5—— 位为(ml); V6——测定试剂时，消耗硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液的体积，单位为(ml); , Q/TXGD 001-2011 C3——硫酸亚铁(或硫酸亚铁铵)标准滴定溶液的浓度，单位为克每摩尔(mol/L); 0.003——四分之一碳的毫摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mmol); M1——试剂的质量，单位为克(g); 0.64——腐植酸(风化煤)的含碳率; 5——测定时吸取浸出液的体积，单位为毫升(mL); 250——浸出液总体积，单位为毫升(mL)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。 允许差:平行测定结果的绝对值差不大于2.0%;不同实验室测定结果的绝对差值不大于4.0% 5.11 氨基酸含量测定:硫酸铜盐析沉淀法:本方法适用于各种饼粕，毛发水解提取氨基酸制成的各种氨基酸肥、氨基酸饲料中总氨基酸含量的检测 原理:氨基酸的а-羟基在一定碱性条件下，能与重金属盐类(如硫酸铜)发生盐析作用析出沉淀，此沉淀物不溶于热水，用热水将水溶性含氮物洗去，剩下的沉淀物用凯式定氮发测定，得出氨基酸的含量。 试剂:硫酸;硫酸铜;硫酸铜水溶液100g/L;硫酸钾或无水硫酸钠;氢氧化钠;氢氧化钠水溶液:25g/L;硼酸水溶液: 20g/L;甲基红-溴甲酚绿混合指示剂;1g/L甲基红乙醇溶液与5g/L溴甲酚绿乙醇溶液等体积混合，保存期不得超过三个月;盐酸:C(HC1)=0.05mol/L标准滴定溶液; 仪器:通常实验用仪器;实验室台式粉碎机;试验筛:孔径为4.00mm的筛子， 附盖和底盘;分析天平:感量为0.001mg;定氮仪;电炉;锥型瓶:250mL。 样品的处理:称取0.5-1g样品(准确至0.001g)置于200ml烧瓶中，加蒸馏水50mL煮沸，徐徐加入100g/L硫酸铜水溶液20mL，搅拌均匀后在加入25g/L氢氧化钠溶液20mL，边加边搅拌。加完后继续搅拌1min，放置1h以上或静置过夜，沉淀物以中速定性滤纸过滤，用700C以上热水过滤150mL-200mL，虑干水分。 式样消化:将过滤的试样连同滤纸一起放入消化瓶, Q/TXGD 001-2011 400g/L的氢氧化钠溶液，余下约20ml溶液时关闭活塞，加热使烧瓶——与每毫升盐酸标准溶液相当的以克表示的氮的质量(g); 6.25——化学因数。 取平行测定结果的算术平均值作为结果. 允许误差:平行测定结果的绝对值差不大于1.5.0%;不同实验室测定结果的绝对差值不大于2.0% 5.12 粒度测定:筛分法，按GB 15063-2001中附录A规定进行。 5.13 酸碱度的测定:PH酸度计法 原理:试样经水溶解，用PH酸度计测量。 试剂和溶液:苯二甲酸盐标准缓冲溶液:c(C6H4CO2HCO2K)=O.05mol/L;磷酸盐标准缓冲溶液:c(KH2PO4)=0.025mol/L，c(Na2HPO4)=0.025mol/L;硼酸盐标准缓冲溶液:c(Na2B4O7)=0.01mol/L; 仪器:通常实验室仪器;pH酸度计:灵敏度为0.01pH单位; 分析步骤:称取5.3中未经干燥处理的试料10.00g于100ml烧瓶中，加50ml不含二氧化碳的水，搅动1min，静置30min，用pH酸度计测定。测定前，用标准缓冲溶液对酸度进行校验。 分析结果的表述:试样的酸碱度以pH值表示。取平行测定结果的算术平均值作为结果。 允许差:平行测定结果的绝对差值不大于0.1pH。 5.14 虫卵死亡率的测定:按 GB/T 7959-1987中附录B规定进行。 5.15 大肠菌值的测定:按GB/T 7959-1987中附录A规定进行。 ,, Q/TXGD 001-2011 5.16 氯离子含量测定:原理:试样在微酸性溶液中(若用沸水提取的试样溶液过滤后滤液有颜色，将试样和艾斯卡混合试剂混合，经灼烧以除去可燃物，并将氯转为为氯化物)，加入过量的硝酸银溶液;式氯离子转化成氯化银沉淀，用邻苯二甲酸二丁醋包裹沉淀，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定剩余的硝酸银。 试剂和溶液:GB15063-2001中的附录B的B.2;硝酸银溶液:10g/L;爱斯卡混合试剂:将氧化镁与无水碳酸钠2:1的质量比混合后研细至小于0.25mm并混匀。 仪器:通常用实验室仪器。 分析步骤:采用5.4中预烘干的试料，按GB15063-2001中附录B规定进行。若滤液有颜色，应准确汲取一定量的滤液(含氯离子约25mg)加2g,3g活性炭，充分搅拌后过滤，并洗涤3,,此，每次用水约5ml，收集全部滤液于250ml锥 形瓶中;对于活性炭无法脱色的样品，可减少称样量，称取1g,,g试样，将试样放入检验类别及检验项目 产品检验包括出厂检验和型式检验，表1中蛔虫卵死亡率、大肠菌值、氯离子、砷、铬、镉、铅汞含量测定为型式检验项目，其余为出厂检验项目。型式检验项目在下列情况时，应进行测定; a 正式生产时，原料、及设备发生变化; b 正式生产时，定期或积累到一定量后，应周期性进行一次检验; c 国家质量监督机构提出型式检验的要求时。 ,, Q/TXGD 001-2011 6.2 组批 产品按批检验，以一天或两天的产量为一批，最大批量为500t。 6.3 采样 6.3.1 袋装产品:不超过512袋时，按表2确定最少采样袋数;大于512袋时，按式(5)计算结果确定最少采样袋数，如果遇小数，则进为整数。 „„„„„„„„(5) 式中: n——最少采样袋数; N——每批产品总袋数。 表2 采样袋鼠的确定 按表,或式(,)计算结果随即抽取一定袋数，用取样器沿每袋最长对线插入至袋的3/4处，取出少于100,样品，每批采样总数样品量不少于,,,。 6.3.2 散装样品:按GB/T6679规定进行。 样品缩分:将采取的样品迅速混匀，用缩分器或四分法将样品缩分至少于1kg，再缩分成两份， 分装于两个洁净，干燥的500ml具有磨口塞得玻璃瓶或塑料袋中，密封并贴上标签，注明生产企业名称，产品名称、产品类别、产品等级、批号或生产日期、取样日期和取样人姓名，一瓶做产品质量分析，另一瓶保持两个月以上，以备查用。 结果判定:本标准中产品质量指标合格判定，采用GB/T1250中“修约值比较法“。 出厂检验的项目全部符合本要求时，判该产品合格。 ,, Q/TXGD 001-2011 如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求，应重新自二倍量的保证袋中采取样品行检验，重新检验结果中，即使有一项指标不符合本标准要求，判该批次产品不合格。每批检验合格的出厂产品应附有质量证明书，其标识 7.1 应在产品保证容器上证明表明产品类别(如?型、?型、?型等)，应表明有机质含量(对于?型中的腐植酸肥料则应在包装容器上表明腐植酸含量)，当pH值低于3.0时应表明pH值。 7.2 产品如含有硝态氮，应在包装容器上表明“含硝态氮”。 7.3 标称硫酸钾(型)、硝酸钾(型)，硫基等容易导致用户误认为不含氯的产品不应同时标明“含氯”。含氯的产品应勇汉子明确标注“含氯”;而不是“氯”，“含CI”或”CI”等。标明“含氯”的产品的包装容器上不应有忌氯作物的图片。 7.4 每袋净含量应标明单一数值，如50kg。 7.5 其余应符合GB 18382 8 包装、运输和贮存 8.1 产品用塑料编织袋在标明的每袋净含量范围产品应贮存在阴凉干燥处，在运输过程中应防雨、防潮、防晒、防破裂。 ,, Q/TXGD 001-2011 ,,