湿纸巾中丙烯酰胺总含量及迁移量的测定-广州质量监督检测研究院

ICS85.080 Y30/39 DB44 广东省地方 DB 44/ XXXXX—XXXX 纸巾纸、湿纸巾中丙烯酰胺总含量和迁移量 的测定 Determination of total content and migration of acrylamide in facial tissue and wep wipes 点击此处添加与国际标准一致性程度的标识 (送审稿) -XX-XX发布XXXX-XX-XX实施广东省质量技术监督局发布 前言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则制定。 本标准的附录A、B为资料性附录。 本标准由广州质量监督研究院提出。 本标准由广东省质量技术监督局提出并归口。 本标准主要起草单位:广州质量监督检测研究院 本标准主要起草人: 纸巾纸、湿纸巾中丙烯酰胺总含量和迁移量的测定 1 范围 本标准规定了纸巾纸、湿纸巾中丙烯酰胺总含量和迁移量的高效液相色谱-质谱/质谱(LC-MS/MS)测定。 本标准适用于日常生活所用的各种纸面巾、纸餐巾、纸手帕及湿纸巾(湿巾)等产品中丙烯酰胺总含量和迁移量的测定,其他生活用纸产品如卫生巾、卫生纸等可参考使用。 本方法丙烯酰胺总含量测定的检出限为0.02mg/kg,定量限为0.10mg/kg;丙烯酰胺迁移量测定的检出限为0.005mg/kg,定量限为0.025mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T 6682 实验室用水规格和实验方法 3 原理 3.1丙烯酰胺总含量的测定 样品经水提取后用LC-MS/MS的ESI正离子模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,以保留时间及离子对比例定性,以氘代丙烯酰胺作为内标,内标法定量。 3.2 丙烯酰胺迁移量的测定 在模拟人体接触条件下(将样品浸泡于人工汗液中,在37℃恒温水浴中静置10min),测定迁移至浸泡液中的丙烯酰胺含量。在LC-MS/MS的ESI正离子模式,多反应监测(MRM)模式下,以保留时间及离子对比例定性,以氘代丙烯酰胺作为内标,内标法定量。 4 试剂和材料 除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为符合GB/T 6682规定的一级水。 4.1 乙腈:色谱纯 4.2甲酸:色谱纯 4.3 标准物质:丙烯酰胺,含量大于98% 4.4 内标:氘代丙烯酰胺,含量大于98% 4.5 人工汗液:(见GB/T 14576-2009 5.2) 现配现用,每升含: L-组氨酸盐酸盐一水合物(C9H9N3O2·HCL·H2O)0.5g 氯化钠(NaCl)5g 磷酸二氢钠二水合物(NaH2PO4·2H2O) 2.2g 用0.1mol/L氢氧化钠溶液调节pH值至5.5±0.2。 4.6 标准溶液的配置 4.6.1标准贮备液(1000μg/mL):准确称取丙烯酰胺标准品(4.3)10.0mg于10mL容量瓶中,用甲醇溶解、定容。贮备液贮存在-18℃冰箱中。 4.6.2内标贮备液(1000μg/mL):准确称取氘代丙烯酰胺(4.4)10.0mg于10mL容量瓶中,用甲醇溶解、定容。贮备液贮存在-18℃冰箱中。 4.6.3 内标工作液(20μg/mL):吸取适量的内标贮备液(4.7),用水稀释成浓度为20μg/mL的内标工作液。 4.6.4标准工作液:吸取适量的标准贮备液(4.6.1),用水稀释成浓度分别为1、2、10、20、100、200μg/mL的标准溶液。 5 仪器和设备 5.1 高效液相色谱-三重四级杆质谱联用仪:配有电喷雾离子源(ESI) 5.2 分析天平:感量0.1mg;0.01mg 5.3 恒温水浴振荡器 6 分析步骤 6.1 样品处理 丙烯酰胺总含量的测定:样品剪碎至约0.5cm×0.5cm大小, 混合均匀。准确称取0.5g(精确至0.001g)试样,置于250 mL具塞三角瓶中,加入内标工作液(4.6.3)50μL,加入水50mL,放入常温水浴中振荡10min,过0.22μm滤膜,待测。 丙烯酰胺迁移量的测定:取整张样品,称重(精确至0.0001g),置于250 mL烧杯中,加入内标工作液(4.6.3)50μL,加入人工汗液适量,摇匀,37℃下静置10min,冷却至室温,过0.22μm滤膜,待测。(注:样品重量≤2.0g时,人工汗液加入量为25mL,样品重量>2.0g时,人工汗液加入量为50mL。) 6.2 仪器参考条件 6.2.1 液相色谱参考条件 a)色谱柱:SB-AQ,2.1mm × 150 mm, 3.5 μm,或其他相当的具亲水作用色谱柱; b)流动相:A相0.1%甲酸水溶液;B相0.1%甲酸甲醇溶液,梯度洗脱见表1; c)流速:0.3mL/min; d)柱温:30℃ e)进样量:5 μl 表1 流动相梯度洗脱条件 时间/min 流动相A含量(%)流动相B含量(%) 0 98 2 1.5 98 2 2 30 70 3 30 70 3.1 98 2 5 98 2 6.2.2 质谱/质谱参考条件 a) 离子源:电喷雾源(ESI),正离子模式; b) 扫描方式:多反应监测(MRM); c) 毛细管电压3.0KV; d) 干燥气:氮气,温度300℃,流速14L/min,压力25psi; e) 雾化气:氮气,温度300℃,流速11L/min; f) 碰撞气:氮气 g) 丙烯酰胺及其内标的保留时间、定性离子对、定量离子对、碎裂电压、碰撞能量参见表2 表2 丙烯酰胺及其内标的质谱分析条件 化合物 母离子 (m/z) 子离子 (m/z) 碎裂电压 (V) 碰撞能量 (eV) 保留时间 (min) 丙烯酰胺72 55*(100) 220 10 2.13 44(2) 220 10 内标(氘代丙烯酰胺)75 58* (100) 220 8 2.11 * 定量离子 6.3 系列浓度基质标准工作曲线的绘制 丙烯酰胺总含量的测定:空白样品剪碎至约0.5cm×0.5cm大小, 混合均匀。准确称取0.5g(精确至0.001g)试样,置于250 mL具塞三角瓶中,加入内标工作液(4.6.3)50μL,加入系列浓度标准工作溶液液(4.6.4)50μL,按照“6.1 样品处理”步骤进行前处理,即得丙烯酰胺的浓度为1.00μg/L、2.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、100.0μg/L、200.0μg/L的系列浓度基质标准工作溶液(含20.0μg/L内标)。 丙烯酰胺迁移量的测定:取整张空白样品,称重,置于250 mL烧杯中,加入内标工作液(4.6.3)50μL,加入系列浓度标准工作溶液液(4.6.4)50μL,按照“6.1 样品处理”步骤进行前处理,即得丙烯酰胺的浓度为1.00μg/L、2.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、100.0μg/L、200.0μg/L的系列浓度基质标准工作溶液(含20.0μg/L内标)。 将系列浓度基质标准工作溶液按6.2的测定条件浓度由低到高进行测定,以系列浓度基质标准工作溶液的丙烯酰胺浓度为横坐标,以丙烯酰胺(72>55)和氘代丙烯酰胺(75> 58)的峰面积比为纵坐标绘制标准工作曲线。 继续阅读