辣椒碱的合成研究进展

辣椒碱的合成研究进展 ,第 , 卷 第 ,期 世 界 农 药 , ,年 ,月 ,, ,, , ,, , , ; , , , , , , , ,? ?, 辣 椒碱 的合 成研 究进展 汪文龙 ，胡惟孝 ，单 尚 ;, , ,) ; 是从茄科植物辣 辣椒碱(, ,, ,是一种天然的植物碱 ， , 本北海道大学的 ,,,等人对此合成方法进行 了改进 ， ( 他用 , 椒 的 成 熟 果 实 中得 到 的有 效 成分 。在 生 物 农 药领 域 ，利 用 类 溴 己酸 制 成 三 苯 磷 后 与 异 丁 醛 反 应 合 成 顺 式 为 主 的 壬 烯 酸 ， 辣椒素化合物强烈 的刺激性可制 成无公害的新型绿色农药 ， , ,年 ， 中 国学 再 利用 亚 硝 酸 诱 导双 键 的顺 反 异构 化 反 应 。, ,此农药对蚜虫和螨虫有很好 的驱避作用 。早在 ,, , ,年美 国 ,等 一 者吴 秋 业 等 人 参 考 ,,, 人 的合 成 路线 ，以 ,溴 己酸 乙酯 为 ,,就环 保 局 ( , ) 已经 确 认 辣 椒 素 及 其 制 品 为 生 物 农 药 ， 并 免 ,, , 起 始 原料 ，经 ,,,,反 应和 亚 硝 酸 异 构化 等 ,步 反应 合 成 辣 除了施用于水果 、蔬菜 及谷物上残 留量 的限制 ，使其需求量 ,,,, 椒碱粗 品。, , , 等人通过异丁基苯基砜 与化合物 ,缩合消 猛 增 。辣 椒 碱 及 其 衍 生 产 品被 广 泛 用 于 工 业 、 农 业 、 医 药 、 ,, 除 直接 得 到 立 体 选择 性 的 中间 产物 。 ,, 年 ， 日本 北海 道 大 食 品 以及 军 事 等 领 域 。 ,, 步 学 的 , , 等 人 开 发 了 以乳 醇 和香 草 醛 经 , 反 应合 成 辣 椒 碱 ,) ,甲基 一一 烯 基 酰 氯制 得 。 辣 椒 碱 可 由香 兰 素 胺 和 ( 一( ,壬 ,, 年 , ,等人 开发 了一 条 以异 丁 醛和 格 氏试 剂( 的路 线 。 , , ， , 乙 其 中 香 兰 素 胺 可 由香 兰 素 制 得 ，主 要 有 两 种 方 法 :一 是 采 用 为起始原料 ， ,,, 烯基溴化镁) , ,重排制得反式长链烯酸的 经 , , ,; ,, ,, , 反 应 ，二 是 通 过 中 间体 香兰 素肟 催 化 加 氢 制 得 。合 , ,年 ,,研 合 成 路 线 。,, ，日本 北 海道 大 学 的 , , 究 小组 在 此 基 成 的 难 点 是 在 指 定 的 位 置 引 入 反 式 的 烯 键 。 主 要 有 三 种 策 他们采用原 乙酸三 乙酯的 ,, , 础上改进 了此条路线 。 , ,,,重排 ，略:()在反应 中直接引入反式双键 ;()先 引入顺式双键 ， , , ,,年 ，,;, , ,,,等 人开 发 出一 条 立体 选 择 性 极 高 。, , , , , , , ,, ,然 后 由顺 式 双 键 通 过 异 构 化 反 应 转 变 为 反 式 双 键 ;()通 过 一 一 以 ,甲基 丁 炔 和 ,溴 戊 酸 为原 料 经 ,步 反 应合 成 辣 椒 碱 的路 各种 分离方法除去少量的顺式双键产 品。 线 ，并 申请 了 国 际专 利 保 护 。 , ,年 ，, , ,, ,, ,和 , ,, 以己 二酸 单 酯 单酰 氯和 有 机 锌 ,, , , ,, , 目前用 , ,,, 反 应 来 合 成 双 键 ， 以亚 硝 酸 为催 化 剂 来 试剂 为 原 料 经 , 步反 应制 取 ，其 开创 了合 成 辣 椒 碱 的先 河 。 促 使顺 式 双 键 的 异 构 化 是 辣 椒 碱 合 成 中 比较 常 用 的方 法 ，值 ,, 年 ， ,, , 人设 计 出一 条 类似 的合 成 路 线 ，采 用 ,, ,, , , ,,等 ，一 得 进 行 工 业 化探 索 。立 体 选 择 性 合 成 将 是 今 后 辣 椒 碱 合 成 的 ,, 二氯 四氢 吡 喃和 格 氏试 剂 为 原料 经 ,步 反应 合 成 辣 椒 碱 。, , 发展 方向。 ,, ,,年 ，,,, ,等 人 采用 ,,,,反 应制 备 辣 椒 碱 。, , , , ,年 ， 日 ( 自 浙江化工 , , 年 第 ,期 ) 摘 ,, 水稻 田 自生 草甘膦抗性大豆 的防除 作物 白生杂草的防除难度大于传统杂草 ，并可在一定程 ,, 年 的 草 铵 膦 因 受 降 雨 的 影 响 以致 第 一 年 (, , ) 防 除率 高 于第 ,,, ,, ,等人在美 国密 度上影响农 田整体的治理策略 。 ,, ,( , ,, ，噻吩磺 隆， 二年(, ,年) 苯磺 隆的防除率两年基本相 当，西 西 比 州 立 大 学 三 角 洲 研 究 与 推 广 中 心 连 续 两 年 对 种 植 期 , 但 均低 于 , ,。灭 生 性 除 草 剂 和 芽 后 除 草 剂 防 除 水 稻 田 自生 草 甘 膦 抗 性 有 ,,和 , , , , 供 试芽后除草 剂包括敌 稗( 效成分 , , , ,, 、三 , ,,)(,, ,大 豆 进 行 了研 究 。 有 , , ,,,、 有 氯 毗 氧 乙 酸 ( 效 成 分 , ,和 , , ,, ) 双 草醚 ( 效 成 分 , ,, 有 试验 用 地 为 , (， 机 物 质 含 量 , ,, , , ,的 , , , 黏 土 。 , , , , ,) 有 ,和 , ,, 、 五 氟 磺 草 胺( 效 成 分 , 和 , ,, 和 , , ,, ) ,为确 保 危 害 的 一 致 性 ，每 年 在 水 稻 种 植 前 优 先 播 种 草 甘 膦 抗 , , , ,, , 有 ,和 , ,, 。 敌 稗 在 处 理 后 , , ,,, ,,( 效 成 分 , ,,, ) ,防 性大豆。 以除草剂处理为增强因子完全 随机 区组试 验 ， , , ,和 , 除率达 到 , ,，高于同期其他供试药剂 。施用 , ,,另设空 白对 照和手工除草处理 ，每处 理重 复 ,次。 后 ，除 敌 稗 外 其 他 芽 后 除草 剂 对 水 稻 田 自生 草甘 膦 抗 性 大 豆 供试灭生性 有效成分 ,, 和 ,, , , 除草剂包括百草枯( , ,, , , , 、 , 的 防 除 率 均 大 于 , ,。草铵 膦( 有效成分 ,,和 , , ,,。以及噻 吩磺 隆， , , , ) , 苯磺隆, 重 在水稻生产体系中 ，稻 田 自生草甘 膦抗性大 豆可用种 植 ,量 比 ,: ，有 效 成 分 ( , , ,,, , ,, ,, ， 于水 ,， ),,, ，( ， (),, , 期灭生性除草剂或芽后除草剂有效 防除。 ，, ，, 稻 出苗 后 立 即 施用 ，分 别 在 处 理 ,, ,, ,,后 统 计 防 除 ,效 果 。试 验 结 果 明 ，百 草 枯 的 防 除 率两 年均 大 于 , ,，而 摘 , ,年 第 , ( 自 杂草技 术 , , ,卷 )